Summary
Aqui, o acúmulo de íons cuproso em um solução em um experimento de modelo e uma análise baseada em medições quantitativas de chapeamento de sulfato de cobre são descritos. Esta experiência reproduz o processo de acumulação de íons cuproso no chapeamento banho.
Abstract
Conhecimento do comportamento de íons cuproso (íon monovalente de cobre: Cu(I)) em um banho de chapeamento de sulfato de cobre é importante para melhorar o processo de revestimento. Conseguimos desenvolveu um método para medir os quantitativamente e facilmente Cu(I) em uma solução do chapeamento e usado para avaliação da solução. Este papel, uma medida quantitativa de espectro de absorção e uma medição de tempo-resolvido injeção de Cu(I) concentrações por uma reação de cor são descritas. Este procedimento é eficaz como um método para reproduzir e elucidar o fenômeno ocorrendo no chapeamento banho no laboratório. Em primeiro lugar, o processo de formação e acumulação de Cu(I) em solução por eletrólise de uma solução do chapeamento é mostrado. A quantidade de Cu(I) na solução é aumentada por eletrólise em altos valores de corrente que o processo do chapeamento habitual. Para a determinação da Cu(I), BCS (sal dissódico ácido do bathocuproinedisulfonic), um reagente que reage seletivamente com Cu(I), é usado. A concentração de Cu(I) pode ser calculada valor da absorvância do Cu (I)-complexo BCS. Em seguida, a medição do tempo de reação a cor é descrita. A curva de reação de cor de Cu(I) e BCS, medido pelo método de injeção pode ser decomposta em um componente instantânea e um componente de atraso. Pela análise destes componentes, a estrutura de exploração de Cu(I) pode ser esclarecida, e esta informação é importante, ao prever a qualidade do chapeamento do filme a ser produzido. Este método é usado para facilitar a avaliação do chapeamento banho na linha de produção.
Introduction
Como placas de circuito impresso tornam-se mais denso e em várias camadas, gestão do chapeamento soluções durante o processo de fabricação se torna mais importante para manter a qualidade do produto. Em galvanoplastia, o íon monovalente cobre de sulfato de cobre (íon cuproso: Cu(I)) foi determinada a ser uma das principais causas da grande rugosidade e maçante acabamento da superfície do chapeamento de cobre. O comportamento e o papel de Cu(I) no chapeamento processo1,2,3,4,5, o efeito de cada aditivo e exploração estruturam6,7, 8 foram investigados. É necessário analisar Cu(I) na solução do chapeamento, mas era difícil quantificar sua concentração devido a instabilidade do Cu(I) em solução aquosa. Portanto, a análise no local de Cu(I) no chapeamento banho é uma ferramenta eficaz para controlar a solução do chapeamento.
Realizamos a análise colorimétrica, usando um reagente quelante aquoso, BCS (sal dissódico ácido do bathocuproinedisulfonic), para estabelecer no local análise quantitativa de Cu(I) em um chapeamento de solução de sulfato de cobre. O BCS pode ser usado para quantificar a concentração de Cu(I) em soluções aquosas9,10,11. O cuproine tipo cor reagente de reação, que tem sido convencionalmente utilizado para a determinação da Cu(I), é hidrofóbico e extração com álcool é necessária. Foi demonstrado que a BCS é hidrofílico e pode medir diretamente a Cu(I) em solução aquosa. Duas moléculas de BCS coordenam para um Cu(I) para formar complexos de 1:2 que absorvem a luz visível em comprimentos de onda entre 400 e 550 nm (ver Figura 1). Nós estabelecemos um método para determinar a concentração de Cu(I) na solução do chapeamento da medição da absorvância do Cu (I)-BCS complexo12,13. Na primeira parte do presente protocolo, um método de acelerar a formação de Cu(I) em um sulfato de cobre, chapeamento de solução em um sistema experimental de modelo e a medida quantitativa da concentração de Cu(I) em uma solução do chapeamento são descritos. Isto é fundamental para esclarecer o processo de formação e acumulação de Cu(I) no banho do chapeamento.
Além disso, foi demonstrado que a reação de cor de Cu(I) e BCS pode ser dividida em componentes de reação rápida e relativamente lenta reação. Isso aumenta a incerteza na medição da absorvância. Para superar este problema, desenvolvemos um método de medir as curvas de reação por um método de injeção14,15. A segunda parte mostra a medição de Cu(I) baseado no método de injeção. Ao analisar os componentes obtidos pelo método de injeção, é possível aproximar-se o entendimento do mecanismo de formação de Cu(I) e mantendo a estrutura em solução.
Convencionalmente, alegou que o Cu(I) em uma solução do chapeamento instantaneamente é oxidado a íons cúpricos (Cu(II)). Confirmamos que há vários milimoles (mmol/L) de Cu(I) no chapeamento banho da linha de produção12. De acordo com este método de experimento, o acúmulo de Cu(I) semelhante ao chapeamento banho pode ser reproduzido nem no copo do laboratório. Esta é uma tecnologia fundamental para elucidar o processo de produção e acumulação de Cu(I) em um solução, que era desconhecido14de galvanização de sulfato de cobre. Além disso, controlando Cu(I) na solução do chapeamento, também é possível prever o efeito de Cu(I) sobre a qualidade do chapeamento filme15.
Protocol
Nota: Por favor verifique todas relacionadas fichas de dados de segurança (MSDS). Por favor, utilize o equipamento de protecção quando experimentando com o chapeamento de sulfato de cobre.
1. preparação do chapeamento de solução de sulfato de cobre
Nota: O sulfato de cobre, solução aquosa de chapeamento é preparado por ácido sulfúrico de combinação (0,5 mol/L), o sulfato de cobre (0,4 mol/L), cloro (Cl, 1,41 mmol/L), polietileno glicol (PEG; MW 4000: 0.025 mmol/L), bissulfeto de bis(3-sulfopropyl) (SPS, 0.003 mmol/L) e o verde Janus B (JGB, 0,004 mmol/L) em água pura.
- Coloque uma barra de agitação num copo de 1 L e despeje em 600 mL de água pura. Adicionar o ácido sulfúrico (95.0%: 49,04 g) em pequenas porções, agitando. Deixá-lo até que a solução esfria para baixo.
- Adicionar o sulfato de cobre (99,5%: 99,876 g) à solução pouco a pouco. Mexa por 30 min.
- Adicione 0,1 g de polietileno glicol, 23,7 mL de ácido clorídrico (0,02 mol/L), 1 mL de solução SPS 1 mg/L e 1 mL de solução JGB 2 mg/L.
- Transferi a solução para um balão volumétrico (1 L). Adicionar água pura e ajustar para 1 L. transferência, o sulfato de cobre, chapeamento de solução para um recipiente de polietileno e armazená-lo em temperatura ambiente no escuro.
2. formação da Cu(I) na solução do chapeamento
- Coloque 150 mL do sulfato de cobre, chapeamento de solução para um copo de 200 mL. Coloque a barra de agitação no copo e mexa a 500 rpm. Deixe a solução do chapeamento antecipadamente à temperatura ambiente (23 ° C ± 1 ° C) por 1 hora.
- Inserir um tubo em um copo e deixe o fluxo de nitrogênio (cerca de 85 mL/min). Deoxygenate a solução do chapeamento com gás de nitrogênio para mais de 30 min.
- Corte a placa de cobre de espessura de 0,3 mm com tesouras de metal com dimensões de 9,5 x 2 cm. Corte a placa de platina com uma espessura de 0,1 mm, da mesma forma.
- Lave a placa de cobre e a placa de platina com etanol e enxágue com água pura. Seco com gás nitrogênio.
- Anexar a placa de cobre e a placa de platina para o gabarito de fixação, inseri-lo dentro do copo e corrigi-lo. A área emersa de cada prato para a solução do chapeamento é 4 x 2 cm2 (ver Figura 2).
Nota: O jig consiste em um copo acrílico fixação parte (Figura 3 (1)) e peças de metal do eletrodo (Figura 3 (2)). A parte do eletrodo composto pelas partes para fixar a placa, e a parte se conecta ao cabo da fonte de alimentação. - Conecte o eletrodo (ânodo) da placa de cobre para o final positivo da fonte de alimentação (Figura 3 (3)) e o elétrodo da placa de platina (cátodo) a extremidade negativa da fonte de alimentação (Figura 3 (4)).
- Ligue o fornecimento de energia em uma constante corrente de 1.0 um (densidade de corrente: 62,5 mA/cm2). Cu(I) é formado na solução do chapeamento de acordo com o tempo de eletrólise, e Cu(I) concentração (montante acumulado) está maximizada em cerca de 10 min.
Nota: Se a placa está inserida enquanto o agitador gira, a solução do chapeamento que se espalhar e o copo pode cair. Por favor, instale o gabarito antes de ligar a alimentação para evitar o perigo. - Desligá-lo depois de 10 min e parar o agitador. Deixe por cerca de 10 min até que as partículas se acerte.
3. medida quantitativa do Cu(I)
- Prepare a solução BCS (10-2 mol/L), dissolvendo 0,36 g da molécula em 100 mL de água pura. Agitar a solução e dissolver o BCS em um excesso em relação o cobre monovalente. Armazenar a solução BCS em um recipiente à prova de luz e armazenar o recipiente no escuro.
Nota: Na medição, a concentração de BCS da solução da amostra é ajustada para 1.000 vezes ou mais a concentração de Cu(I). - Adicione 60 mL de ácido acético (1 mol/L) e 25,2 mL de solução de NaOH (1 mol/L) de 120 mL de água pura para preparar uma solução neutralizante (solução tampão).
- Colocar uma barra de agitação na célula de medição de absorção (comprimento de trajeto ótico: 1 cm) e despeje em 2,5 mL de solução de neutralização e 219 μL de solução BCS.
- Misture em 22 μL do chapeamento de amostra de solução (passo 2.9). Mexa por 20 min.
Nota: Para garantir que a função de BCS é normal, o pH da solução da amostra a ser medida não deve cair abaixo de 4. BCS, seletivamente, forma um complexo com Cu(I). O Cu (I)-BCS complexo absorve na região visível (400 a 550 nm), e a solução neutralizante desenvolve uma cor laranja (Figura 4). - Medir os espectros de absorção da solução da amostra (3.4) com um espectrofotômetro UV/vis (comprimentos de onda: 400 – 600 nm) (Figura 5e).
Nota: Não existem aparelhos de medição restrita e condições, e é desejável para torná-los idênticos em série de um experimento. - Calcule a concentração de Cu(I), usando a lei de Beer-Lambert:
A = εlc
onde A é a absorvância, L é o comprimento do percurso óptico, ε é o coeficiente de absorção molar (BCS: 1,2 × 104 no 485 nm), e c é a concentração molar (mol/L) do soluto.
Nota: Porque o comprimento do percurso óptico é de 1 cm, a concentração de Cu(I) na célula é simplesmente a absorvância dividida pelo coeficiente de extinção molar. O valor obtido multiplicando-se a proporção de 125 (a dobra de diluição com a solução neutralizante) é a concentração de Cu(I) da solução do chapeamento.
4. curvas de reação de cor de medição injeção de Cu(I) e BCS
- Use um espectrofotômetro UV/vis com função de medição de tempo de mais de 20 min para medição de injeção. O espectrômetro deve ter uma amostra da câmara a tampa com uma porta de seringa (Figura 6 deixada) e suporte da pilha um termóstato com um agitador.
- Use uma célula quadrada de 1 cm x 1 cm para a medição de absorbância. Coloque a barra de agitação de s na célula de absorção.
- Despeje a 2,5 mL da solução neutralizada preparada em 3.2 e 219 μL da solução BCS preparada em 3.1 para a célula. Maximize a velocidade de rotação do agitador.
- Definir o tempo de medição para 1.270 s no modo de medição de tempo a 485 nm e iniciar. Um minuto depois de começar, injetar 22 μL da amostra da solução do chapeamento (2.9) com uma pipeta da porta seringa da tampa da câmara. Curvas de reação de Cu(I) e BCS será adquirido (direito daFigura 6 ).
Representative Results
A concentração de Cu(I) na solução do chapeamento pode ser determinada a partir da absorvância a 485 nm de Cu (I)-2BCS quelato. A Figura 5 mostra os espectros de absorção das soluções do chapeamento que foram electrolyzed para 0, 4, 6, 8 e 10 min. A concentração de Cu(I) tende a aumentar de 0 a 10 min, dependendo do tempo de eletrólise. No entanto, em consequência da medição de tempo-resolvido, um componente de atraso apareceu para além do componente instantâneo na reação entre BCS e Cu(I). Isto reduz a relação sinal-ruído (S/Relação N) o valor de absorvância e impede que a determinação precisa da concentração de Cu(I). É preferível usar o método de injeção para determinar a concentração de Cu(I), porque a mudança de absorbância causada pela injeção de solução de chapeamento é medida pela decomposição do tempo (Figura 6).
Informações sobre o Cu(I) segurando a estrutura da solução do chapeamento são obtidas pela análise numérica da curva de reação. Em geral, Cu(I) é rapidamente oxidado para Cu(II) em solução aquosa; Mas na solução do chapeamento é considerado para ser estabilizado, formando um complexo com um aditivo (especialmente PEG)14. A curva de reação reflete o processo de quelação de Cu(I) e BCS. A curva de reação é composta de um componente que aumenta imediatamente após a injeção de solução do chapeamento e um componente que aumenta lentamente ao longo de várias dezenas de min. Esses componentes sugerem que existem múltiplas estruturas de exploração de Cu(I) na solução do chapeamento. Características da solução do chapeamento envolvida em Cu(I) podem ser avaliadas através da análise da curva de reação. Supondo que a reação de Cu(I) com BCS é uma reação de ordem primeira no que diz respeito à concentração de Cu(I), obtivemos a seguinte cinética de reação da absorvância, em:
A = A0 + AL [1-exp (−t/TL)]
t é o tempo do início da medição, A0 corresponde a um componente que reage instantaneamente (absorvância a t = 0) e AL corresponde a um componente que reage lentamente (At - A0). TL é a constante de tempo do componente AL. Para simular a curva de reação de cor, aplicamos a fórmula para o software de análise original (o software pode ser comercialmente disponível)13,15. Uma curva simulando a mudança no valor da absorvância da reação de cor da solução de galvanização é mostrada na Figura 7. De simulação, são quantificados os parâmetros (A0, AL, TL) relacionados à acumulação de Cu(I). Os resultados de simulação nesta figura foram A0 = 0,053, AL = 0.098, TL = 13,6 min e r2 = 0.998. Figura 8 (gráfico) parcelas o valor de simulação A0 na solução do chapeamento que foi electrolyzed para momentos diferentes. Embora o valor de A0 não mudou muito até 4 min da eletrólise, um aumento correspondente ao tempo de eletrólise foi visto de 6 min a 10 min.
Chapeamento foi realizado em uma carcaça de cobre por 10 min com as soluções de eletrólise para investigar o efeito da Cu(I) sobre a qualidade do chapeamento de cobre como rugosidade e morfologia. A Figura 8 mostra as imagens SEM (microscópio eletrônico de varredura) da estrutura de superfície de filme depositado com soluções de eletrólise. A estrutura do filme às 0 min e 4 min de chapeamento de eletrólise são quase indistinguíveis. Há partículas finas densamente adsorvidas com um tamanho de várias dezenas de nanómetros e uma morfologia de superfície lisa. Após 6 min de chapeamento de eletrólise, há algum inchaço na superfície. Após 10 min de chapeamento de eletrólise, há uma rugosidade de pedaços grande.
Figura 1: Estrutura e espectro de absorção de Cu (I)-complexo BCS. Sulfato de cobre fresco chapeamento solução e solução de eletrólise. Desde que Cu(I) é acumulado na solução do chapeamento por eletrólise, o espectro de absorção de Cu (I)-complexo BCS é observado na amostra de solução do chapeamento de eletrólise. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Figura 2: Diagrama esquemático do equipamento para o experimento de eletrificação (à esquerda) e representante condições de eletrólise experimentar (à direita). Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Figura 3: imagens de uma combinações de peças para ser energizada no experimento. Anexar o gabarito com a placa do eletrodo para o copo de vidro e conecte-o à fonte de alimentação. (1) parte de fixação acrílico copo, partes do eletrodo (2) metal, eletrodo de placa (3) cobre (ânodo) e platina (4) chapa de eletrodo (cátodo). Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Figura 4: Medição da absorção de Cu(I). Procedimento de medição de absorção (à esquerda) e fotos da solução da amostra (à direita). Sulfato de cobre fresco chapeamento solução (azul) e solução de eletrólise (laranja). Desde Cu(I) é acumulado na solução do chapeamento por eletrólise, é laranja cor da amostra de solução do chapeamento de eletrólise. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Figura 5: Espectros de absorção de Cu (I)-BCS em soluções de eletrólise. Tempo de eletrólise: (um) 0, (b) 4, (c) 6, (d) 8 e (e) 10 min. Desde a absorvância de Cu (I)-BCS geralmente aumenta à medida que o tempo de eletrólise se torna maior, considera-se que a quantidade de Cu(I) acumulados na solução do chapeamento é maior. Esta figura é uma modificação do Figura 2 de Koga et al 201815. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Figura 6: Medição injeção. Esquerda: Foto da tampa do compartimento. Há um porto de seringa na parte superior da célula; inserir uma pipeta lá e injecte a solução de amostra. Direito: Curva de reação do chapeamento a solução que foi electrolyzed no 1.0 um por 10 min. Um aumento acentuado na absorbância imediatamente após a injeção e um aumento suave são claramente observados. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Figura 7: Simulação de absorvância do chapeamento solução (1.0 A, 10 min). 
: medida de ponto, linha sólida: encaixe de curva. Esta figura é uma modificação do Figura 4 de Koga et al 201815. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Figura 8: Deposição versus tempo de eletrólise. (Gráfico) Parâmetros de ajuste normalizado de absorvância são plotados contra tempo de eletrólise, A0. (Fotos) Imagens SEM a superfície de película do chapeamento que foram depositadas em cada solução de eletrólise (tempos acima fotos são tempos de eletrólise). Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Discussion
A Figura 2 mostra esquematicamente um sistema para o experimento de eletrólise. O gabarito é um item ordenado, que consiste de uma parte acrílica deve ser fixado copos e peças de metal para fixação de placas e de conexão com a fonte de alimentação. Por este mecanismo, a área de imersão das placas se torna constante, e a relação entre o valor atual e a densidade de corrente é mantida constante. Em nossas condições, imersão é 4 cm x 2 cm, e a densidade de corrente será 62,5 mA/cm2 com uma corrente de 1 A. No processo de acumulação de Cu(I), uma placa de cobre é ligada ao ânodo e uma placa de platina é anexada para o cátodo. A fim de aumentar a eficiência de acumulação de Cu(I), é preferível para desoxidar a solução do chapeamento com gás nitrogênio de antemão.
Medida quantitativa de Cu(I) consiste em um procedimento simples. Despeje a solução de neutralização e solução BCS na célula e misturar a solução do chapeamento (Figura 4). É necessário a mexer por mais de 20 min até Cu(I) e BCS reagir suficientemente. Isso é para garantir a precisão da medição, avançando-se suficientemente a reação. Se Cu(I) está contido na solução do chapeamento, a solução de amostra aparece laranja e um espectro de absorção, tendo um pico no 485 nm é obtido. Mudanças na cor da solução devido à formação de complexa foram dramáticas e surpreendeu muitos técnicos de chapeamento de cobre.
Confirma-se que Cu(I) se acumula na solução, quando uma corrente passa através do sulfato de cobre, chapeamento de solução (Figura 5). O espectro de absorção mostra a forma do Cu (I)-complexo BCS, que é apropriada para calcular a concentração de Cu(I) valor da absorvância no 485 nm. Embora o atual valor é arbitrário, Cu(I) dificilmente é acumulado no valor atual de 0,2 A, e um valor mais alto de corrente é necessário. Embora a quantidade de acumulação de Cu(I) tende a aumentar com o tempo de eletrólise, ele está saturado por corrente excessiva (por exemplo, a eletrólise para mais de 10 min a 1.0 um). A quantidade de acumulação de Cu(I) aumentada de eletrólise por 10 min, quando o valor atual foi de 0,5 a 1,0 A14. Quando uma corrente excessiva fluiu (por exemplo, no 1.0 um por 20 min), a concentração de Cu(I) diminuída. Isto é pensado para ser relacionado à formação de partículas de cobre devido o progresso da reação desproporcional.
A reação de Cu(I) e BCS na solução do chapeamento tem vários componentes de tempo, que muitas vezes dificultam a determinação precisa da concentração. Para resolver este problema, uma medida de injeção é desejável (Figura 6). Esta medida, a intensidade de absorção do Cu (I)-complexo BCS é adquirido como uma quantidade diferente da linha de base antes da injeção da solução do chapeamento, então determinar com mais precisão. Além disso, uma vez que a curva de reação pode ser analisada simplesmente numericamente, a concentração pode ser conhecida com alta precisão mesmo quando a reação não é concluída. Os componentes da curva de reação são pensados para refletir a estrutura de retenção de Cu(I) na solução do chapeamento14.
É importante modelar a estrutura de exploração de Cu(I) na solução do chapeamento contra a afirmação de que Cu(I) no chapeamento banho oxida instantaneamente Cu(II). Propomos o seguinte modelo de análise das características da atual quantidade, formação e acúmulo de Cu(I). Uma parte da Cu(I) eluída da placa de cobre é mantida em solução sob a forma de um Cu (I)-complexo de PEG. Nas fases iniciais da formação complexa, íons cloreto são pensados para jogar um papel como um estabilizador temporário para Cu(I)6,8. Cu(I) coordenado para PEG é incorporado dentro da estrutura tridimensional, e é em um ambiente hidrofóbico. Quando é promovida a formação de Cu(I), Cu(I) em excesso é coordenado à superfície da cavilha e pode ser nas proximidades do líquido. Desde que Cu(I) na superfície reage prontamente com BCS, ele vai refletir o componente A0 da curva de reação. Desde que o Cu(I) dentro do PEG é protegido contra ataques BCS, tem um componente lento do AL. Foi salientado que o componente de A0 influencia principalmente a qualidade do chapeamento filme15. Esta informação é importante para gestão da solução do chapeamento.
Acelerando a desnaturação da solução do chapeamento e verificar a concentração de Cu(I) acumulada e a estrutura de exploração, é possível caracterizar claramente a solução do chapeamento. Isto é importante não só para compreender o processo de revestimento, mas também para prever a qualidade do chapeamento do filme a ser produzido. Partir da verificação da imagem SEM, foi demonstrado que a concentração de Cu(I), especialmente o componente A0, é fortemente envolvida na geração da rugosidade do filme chapeamento (Figura 8). Medição no local de Cu(I) dá novas indicações para a gestão do chapeamento banhos.
Esta pesquisa pode contribuir para a gestão do chapeamento banho baseado na medição óptica. Nosso objetivo é desenvolver um sistema que pode avaliar o estado do chapeamento banho na linha de produção do tempo e in situ.
Disclosures
Nós não temos nada para divulgar.
Acknowledgments
Agradecemos Hirakawa percas por sua grande contribuição a esta pesquisa.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Acetic acid | Wako | 016-18835 | |
| BCS | Dojindo | B002 | |
| Copper plate | YAMAMOTO-MS | B-60-P05 | |
| Copper sulfate | Wako | 033-04415 | |
| Hydrochorinic acid | SIGMA-ALDRICH | 13-1750-5 | |
| JGB | Wako | 106-00011 | |
| Magnetic stirrer | Iuchi | HS-30D | |
| NaOH | NACALAI TESQUTE | 31511-05 | |
| PEG4000 | Wako | 162-09115 | |
| Platinum plate | NILACO | PT-353326 | |
| Power supply | TAKASAGO | LX018-28 | |
| SPS | Wako | 327-87481 | |
| Stir bar | AS ONE | 1-5409-01 | |
| Sulfuric acid | Wako | 192-04696 | |
| Syringe port | JASCO | CSP-749 | |
| Thermostat cell holder with a stirrer | JASCO | STR-773 | |
| UV/vis Spectrophotometer | JASCO | V-630 |
References
- Kondo, K., Akolkar, R. N., Barkey, D., Yokoi, M. Chap 1. Copper Electrodeposition for Nanofabrication of Electronics Devices. , Springer. New York. (2014).
- Kondo, K., Nakamura, T., Okamoto, N. Correlation between Cu (I)-complexes and filling of via cross section by copper electrodeposition. Journal of Applied Electrochemistry. 39, 1789-1795 (2009).
- Healy, J. P., Pletcher, D., Goodenough, M. The Chemistry of the additives in an acid copper electroplating bath, Part II. The instability of 4,5-dithiaoctance-1,8-disulphonic acid in the bath on open circuit. Journal of Electroanalytical Chemistry. 338, 167-177 (1992).
- Frandon, E. E., Walsh, F. C., Campbell, S. A. Effect of thiourea, benzotriazole and 4,5-dithiaoctane-1,8-disulphonic acid on the Kinetics of Copper Deposition from Dilute Acid Sulphate Solution. Journal of Applied Electrochemistry. 25, 574-583 (1995).
- Gabrielli, C., Mocoteguy, P., Perrot, H., Zdunek, A., Sanz, D. N. A Model for Copper Deposition in the Damascene Process Application to the Aging of the Deposition Bath. Journal of The Electrochemical Society. 154 (1), D13-D20 (2007).
- Yokoi, M., Konishi, S., Hayashi, T. Adsorption Behavior of Polyoxyethyleneglycole on the Copper Surface in an Acid Copper Sulfate Bath. Denki Kagaku. 52, 218-223 (1984).
- Pan, S. Z., Song, L. X., Chen, J., Du, F. Y., Yang, J., Xia, J. Noncovalent Interaction of Polyethylene Glycol with Copper Complex of Ethylenediaminetetraacetic Acid and Its Application in Constructing Inorganic Nanomaterials. Dalton Transactions. 40, 10117-10124 (2011).
- Feng, Z. V., Li, X., Gewirth, A. A. Inhibition Due to the Interaction of Polyethylene Glycol, and Copper in Plating Bath: A Surfce-Enhanced Raman Study. The Journal of Physical Chemistry. B. 107, 9415-9423 (2003).
- Palmer, J. Determination of Copper Species in Atmospheric Waters. The Plymouth Student Scientist. 7 (2), 151-184 (2014).
- Faizullah, A., Townshend, A. Spectrophotometric Determination of Copper by Flow Injection Analysis with an On-Line Reduction Column. Analytica Chimica Acta. 172, 291-296 (1985).
- Koga, T., Hirakawa, C., Takeshita, M., Terasaki, N. Quenching Characteristics of Bathocuproinedisulfonic Acid, Disodium Salt in Aqueous Solution and Copper sulfate plating solution. Japanese Journal of Applied Physics. 57, 04FL04-1-5 (2018).
- Noma, H., et al. Analysis of Cu(I) in Copper Sulfate Electroplating Solution. Journal of The Surface Finishing Society of Japan. 63, 124-128 (2012).
- Noma, H., et al. Analysis of Cu(I) Complexes in Copper Sulfate Electroplating Solution by Using Reaction Kinetics with a Chelate Regent. ECS Transactions. 58 (17), 77-88 (2014).
- Koga, T., Nonaka, K., Sakata, Y., Terasaki, N. Electrochemical Formation and Accumulation of Cu(I) in Copper Sulfate Electroplating Solution. Journal of The Electrochemical Society. 165 (10), D423-D426 (2018).
- Koga, T., Nonaka, K., Sakata, Y., Terasaki, N. Spectroscopic and Electrochemical Analysis of Cu(I) in Electroplating Solution and Evaluation of Plated Films. Journal of The Electrochemical Society. 165 (10), 467-471 (2018).
