13.7
معدلات سرعة التفاعلات الكيميائية،حساسة للتغييرات في درجة الحرارة. ارتفاع بمقدار 10 درجات مئوية،يمكن أن يزيد من سرعة التفاعل لثلاثة أو أربعة أضعاف،ولكن لماذا؟قانون حساب معدل التفاعل،يحدد العلاقة بين تركيز المادة المتفاعلة وبين معدل سرعة التفاعل. وبما أن التركيز لا يعتمد على درجة الحرارة،يبقى ثابت معدل التفاعل هو المؤثر الوحيد في معدل التفاعل اعتمادًا على درجة الحرارة.
وعليه،استنتج الكيميائي السويدي سفانت أرينيوس عام 1889 أن اعتماد معدل تفاعل ما على درجة الحرارة مشمول في ثابت معدل سرعة التفاعل. يصف معدل سرعة التفاعل،العلاقة بين درجة الحرارة وبين المعطيات الحركية المرتبطة بالتصادم،والتوجيه،وطاقة التنشيط للجزيئات المتفاعلة،بواسطة معادلة أرينيوس. ثابت A،يسمى معامل أرينيوس أو معامل التردد،و e معامل أسّي يدمج طاقة التنشيط وتُقاس بالجول لكل مول،أما ثابت الغاز ودرجة الحرارة فيقاسان بالكلفن.
اعتماد المعطيات على درجة الحرارة يمكن توضيحه عبر معادلة التصادم،و التي تنص على أن الجزيئات المتفاعلة ينبغي أن تتصادم،بوجود كمية من الطاقة بالاتجاه الصحيح،تكفي لبدء تفاعل كيميائي. يشكل معامل التردد عنصرين،هما تكرار التصادم ومعامل التوجيه. تكرار التصادم هو عدد التصادمات بين الجزيئات في وحدة زمنية،فيما يصف معامل التوجيه احتمالية وقوع تصادمات حسب توجيه مفضل.
لا يزال جزء صغير فقط من التصادمات يؤدي إلى تفاعل. وذلك لأن الجزيئات المتفاعلة يجب أن تتغلب على حاجز طاقة،يسمى طاقة التنشيط،كي تتحول إلى نواتج. تلك الجزيئات المتصادمة فقط التي تتمتع بطاقة حركية كافية،ستكون لديها الطاقة الكامنة لثني،أو تمديد،أو تحطيم الروابط،لتتحول إلى وسيط ذو طاقة عالية يسمى الحالة الانتقالية،أو المُعقّد المنشّط.
المُعقّد المنشّط قصير الأجل وغير المستقر يفقد الطاقة ليشكل نواتج مستقرة،تكون طاقتها الكلية أقل من طاقة المواد المتفاعلة. المعامل الأسّي في معادلة أرينيوس يمثل الجزء الناجح من التصادمات الذي يؤدي إلى نواتج. ارتفاع درجة الحرارة يؤثر في كل من معامل التردد والمعامل الأسّي.
عند درجات حرارة مرتفعة،تتحرك الجزيئات بسرعة أكبر،وبقوة أكبر،وطاقة حرارية أعلى مما يؤدي إلى مزيد من التصادمات المستحبة. وعليه فإن ازدياد درجة الحرارة،يؤدي الى ازدياد التردد و المعاملات الأسّية،مما يؤدي إلى ارتفاع في ثابت معدل السرعة ليُترجم بالتالي لمعدل تفاعل متسارع.
نظرية الاصطدام
يجب أن تتصادم الذرات أو الجزيئات أو الأيونات قبل أن تتفاعل مع بعضها البعض. يجب أن تكون الذرات قريبة من بعضها لتكوين روابط كيميائية. هذه…
2026 © حقوق الطبع والنشر MyJoVE Corporation. جميع الحقوق محفوظة.