تفاعل اختزال - الأكسدة الزئبقي للألكينات

تماما مثل ترطيب الألكينات المحفز بالحمض ، فإن تقليل الأوكسجين هو طريقة أخرى لتحويل الألكينات إلى كحول.

هذه عملية من خطوتين. في الخطوة الأولى من الأوكسجين ، يتفاعل الألكين مع أسيتات الزئبق في خليط من رباعي هيدروفوران والماء لتشكيل مقربة عضوية من الزئبق. يتبع ذلك خطوة إزالة التآكل ، وتسمى أيضا الاختزال ، حيث يتم تقليل المقرب إلى كحول باستخدام بوروهيدريد الصوديوم.

تبدأ الخطوة الأولى في الآلية بتفكك الأسيتات الزئبقية ، وتشكيل كاتيون زئبقي وأنيون أسيتات.

تتضمن الخطوة الثانية هجوم رابطة π الألكين على الكاتيون الكهربائي ، مما يؤدي إلى تكوين وسيط جسر من أيون الزمر.

على عكس تفاعل الترطيب المحفز بالحمض ، حيث يكون الوسيط عبارة عن كربوهيدرات منتظمة يمكن أن تخضع لإعادة الترتيب ، فإن أيون الزئبق هو مزيج رنين من الكربوكيتاون والبنية الجسرية.

نظرا لأن هجين الرنين يحمل شحنة موجبة جزئية بدلا من شحنة كاملة على الكربون الأكثر استبدالا ، فمن غير المرجح أن يخضع لإعادة الترتيب. بدلا من ذلك ، فإنه يخضع لهجوم نووي بواسطة الماء عند الكربون الأكثر استبدالا ، مما يفتح الحلقة المكونة من ثلاثة أعضاء.

بالإضافة إلى ذلك ، فإن رابطة الكربون والزئبق مع الكربون الأكثر استبدالا أطول من الكربون الأقل استبدالا ، مما يعني أنه يمكن كسر الأول بسهولة ، وبالتالي تفضيل هجوم انتقائي حصريا في الموضع الأكثر استبدالا.

بعد ذلك ، يؤدي نقل البروتون إلى جزيء ماء آخر إلى دفع خطوة الأوكسجين إلى الانتهاء ، مما ينتج عنه مركب عضوي من الزئبق.

إن الأوكسجين من الألكين هو نوع مجسم ، مع إضافة مضادة لمجموعة الهيدروكسيل على وسيط الجسر ميركورينيوم.

في خطوة إزالة الميركوريشن ، يتم معالجة مقرب الأوكسجين باستخدام بوروهيدريد الصوديوم لإنتاج خليط من الكحول يتوافق مع انتقائية ماركوفنيكوف.

ومع ذلك ، فإن خطوة إزالة الزئبق تستمر بفقدان في الخصوصية الفراغية ، حيث يمكن أن يضيف الهيدروجين الذي يحل محل الزئبق بطريقة مضادة أو متزامنة بالنسبة لمجموعات الهيدروكسيل. والنتيجة الصافية هي تكوين خليط من المنتجات المضادة للإضافة.