أكسدة الألكينات: تزامن ثنائي الهيدروكسيل مع برمنجنات البوتاسيوم

على غرار ثنائي هيدروكسيل الألكينات مع رابع أكسيد الأوزميوم ، تتبع أكسدة الألكينات مع برمنجنات البوتاسيوم آلية مماثلة لتكوين الجليكول.

عند معالجتها بمحلول مخفف من برمنجنات البوتاسيوم القلوية الباردة ، تشكل الألكينات إستر دوري ، والذي ينتج عنه ، عند التحلل المائي ، ثنائي رابطة الدول المستقلة مع ثاني أكسيد المنغنيز.

تتضمن

الخطوة الأولى من الآلية إضافة متزامنة لأيون البرمنجنات عبر رابطة الألكين المزدوجة لتشكيل إستر المنجنات الدوري.

في الخطوة الثانية ، يتم تحلل إستر المنجنات الدوري بالماء في وجود قاعدة. يستمر التفاعل مع الاحتفاظ بالكيمياء الفراغية في رابطة الكربون والأكسجين المشكلة حديثا لإعطاء ديول رابطة الدول المستقلة كمنتج نهائي.

نظرا لأن أيون البرمنجنات عامل مؤكسد قوي ، فإنه يقبل بسهولة الإلكترونات من الألكين ، مما يقلل من حالة أكسدة المنغنيز من +7 إلى +4.

برمنجنات البوتاسيوم غير مكلفة وأكثر أمانا للاستخدام مقارنة برباع أكسيد الأوزميوم. ومع ذلك ، كونه عاملا مؤكسدا قويا ، فإنه يمكن أن يزيد من أكسدة الديول إلى مركبات الكربونيل.

وبالتالي ، فإن ثنائي هيدروكسيل syn يكون أكثر كفاءة في ظل ظروف معتدلة باستخدام برمنجنات البوتاسيوم البارد الأساسي. في المقابل ، فإن الظروف الأساسية الحارة تشق بشكل مؤكسد الرابطة المزدوجة بين الكربون والكربون لتشكيل الكيتونات أو الأحماض اعتمادا على البدائل المختلفة على الألكين.

على سبيل المثال ، في ظل ظروف مؤكسدة بقوة ، تشكل الألكينات الطرفية ثاني أكسيد الكربون ، وتعطي الألكينات ذات الكربون أحادي الاستبدال أحماض الكربوكسيل ، بينما تنتج الألكينات ذات الكربون غير المستبدل الكيتونات.

توفر أكسدة الألكينات بمحلول بارد وأساسي من برمنجنات البوتاسيوم ، المعروف أيضا باسم كاشف بايير ، اختبارا نوعيا للكشف عن وجود روابط مزدوجة أوليفينية.

عند إضافته إلى الألكينات ، يختفي اللون الأرجواني الغامق لبرمنجنات البوتاسيوم ، ويتحول إلى راسب بني من ثاني أكسيد المنغنيز.