9.10: تحويل الألكاينات إلى الأحماض الكربوكسيلية: الانقسام التأكسدي

يمكن شق الرابطة الثلاثية للألكاين تماما باستخدام الكواشف المؤكسدة ، مثل برمنجنات البوتاسيوم أو الأوزون ، لإنتاج أحماض كربوكسيلية.

تنتج الألكاينات أملاح الكربوكسيل في وجود برمنجنات البوتاسيوم المائي الدافئ والأساسي. تتشكل الأملاح عن طريق الانقسام التأكسدي للألكاين من خلال وسيط غير مستقر α-diketone.

علاوة على ذلك ، تعمل المعالجة الحمضية الخفيفة على بروتونات الأنيونات لتوليد أحماض كربوكسيل حرة.

عندما يتعرض الألكين لتحلل الأوزون ، فإنه يولد الأوزون الوسيط ، والذي يتم شقه بعد ذلك عن طريق التحلل المائي لإنتاج أحماض كربوكسيلية.

بغض النظر عن اختيار الكاشف ، يتم شق الألكاين الداخلي بشكل مؤكسد لإنتاج الأحماض الكربوكسيلية فقط. بالمقارنة ، يولد الألكين الطرفي ثاني أكسيد الكربون مع الحمض.

يتم شق الألكين الطرفي بشكل مؤكسد لإعطاء ملح كربوكسيل وأنيون فورمات. ثم يتأكسد الفورمات إلى كربونات ، ثم يتم تحويلها إلى حمض ، متبوعا بإطلاق ثاني أكسيد الكربون.

يساعد الانقسام التأكسدي في تحديد موقع الرابطة الثلاثية في ألكين غير معروف.

مجموعات الكربونيل في المنتجات مفتاحا لتحديد موضع الرابطة الثلاثية المشقوقة في المادة المتفاعلة. وبالتالي ، إذا كانت هوية الأحماض معروفة ، فيمكن استنتاج بنية الألكاين المجهول.

تصبح فائدة الانقسام التأكسدي واضحة عند استخدام برمنجنات البوتاسيوم المائي الدافئ والأساسي لاختبار وجود عدم التشبع في عينة غير معروفة.

للتوضيح ، إذا كانت العينة تحتوي على ألكاين ، فإن اللون الأرجواني للكاشف المؤكسد يتغير لونه لأنه يشق الألكاين بشكل مؤكسد ، وبعد ذلك ، يتشكل راسب بني من ثاني أكسيد المنغنيز.