التكوين الإنتقائي الإقليمي لأيونات الإينولات

تذكر أن ذرات الهيدروجين α لمركبات الكربونيل ضعيفة الحموضة. عندما يتم إزالة البروتون بواسطة قاعدة ، فإنها تولد أيونات enolate مستقرة بالرنين.

تنتج

الكيتونات غير المتماثلة التي تحمل ذرات α الهيدروجين غير المتكافئة اثنين من الوسائط الوسيطة المحتملة - أقل استبدالا أو أكثر استبدالا.

نظرا لأن إزالة البروتون أسهل بالنسبة للبروتون الأقل إعاقة ، فإن الإينولاتات الأقل استبدالا تتشكل بشكل أسرع نسبيا. تعرف هذه باسم enolates الحركية. نظرا لأن الإينولات الأكثر استبدالا تحمل رابطة مزدوجة بديلة للغاية ، فهي أكثر استقرارا ، وغالبا ما تعرف باسم الإينولات الديناميكية الحرارية. وبالتالي ، فإن الإينولات الديناميكية الحرارية تكون بمستويات طاقة أقل من الإينولات الحركية.

نظرا لأن الطاقة المطلوبة لتكوين enolates الديناميكية الحرارية أعلى ، فإن تكوينها يتطلب وقت تفاعل أطول.

من

الممكن التكوين الانتقائي للenolates اعتمادا على ظروف التفاعل.

لتوليد enolates الحركية ، يتم استخدام قواعد قوية ضخمة غير محبة للنواة في المذيبات غير البروتية لتجريد البروتونات دون عوائق على وجه التحديد. بالإضافة إلى ذلك ، فإن الحفاظ على درجة حرارة تفاعل منخفضة يمنع توازن الاثنين من الإينولات.

على النقيض من ذلك ، فإن القواعد المعوقة بشكل غير استقائي في المذيبات البروتينية في درجة حرارة الغرفة تفضل تكوين الديناميكا الحرارية.