نقدم تجميع درجات حرارة عالية السلائف السبائك K 4 قه 9، وحل المجالس المحلية في الإيثيلنديامين لتشكيل قه 9 4 - أيونات Zintl deltahedral، وردود الفعل من المجموعات مع الألكاينات لتشكيل العضوية وغير العضوية Zintl الأيونات. وتتميز هذه الأخيرة بواسطة الطيف الكتلي electrospray في الحلول وبواسطة حيود الأشعة السينية واحدة من الكريستال في الحالة الصلبة.
يتطلب اشتراك JoVE لعرض هذا المحتوى. تسجيل الدخول أو ابدأ نسخة تجريبية مجانية
مقالة منهجية
توليف الأيونات تسعة ذرة Zintl Deltahedral من الجرمانيوم وFunctionalization مع المجموعات العضوية
في هذه المقالة
ملخص
الملخص
على الرغم من أن الدراسات الأولى من تاريخ أيونات Zintl بين أواخر عام 1890 وأوائل عام 1930 إلا أنها لم تتسم هيكليا حتى سنوات عديدة في وقت لاحق. 1،2 تلك كيمياء الأكسدة أصغر حتى، حول فقط 10 سنة، ولكن على الرغم من هذا التاريخ القصير deltahedral هذه الأيونات مجموعات E 9 N-(E = سي، قه، القصدير، الرصاص، ن = 2، 3، 4). وقد أظهرت بالفعل تفاعلية مثيرة للاهتمام ومتنوعة، وكانت في طليعة البلدان النامية بسرعة، وكيمياء جديدة ومثيرة 3-6 المعالم البارزة هي اقتران الأكسدة من قه 9 4 - مجموعات لoligomers وسلاسل لا نهاية، 7-19 بهم metallation، 14-16،20-25 متوجا التي تمر بمرحلة انتقالية والمعادن الفلزية العضوية شظايا، 26-34 الإدراج ذرة الانتقال المعدنية في مركز الكتلة التي يتم الجمع في بعض الأحيان مع السد وoligomerization، 35-47 إضافة الرئيسي للمجموعة الشظايا الفلزية مثل EXO العبودي بدائل،48-50 وfunctionalization مع المخلفات العضوية المختلفة من خلال ردود الفعل مع الهاليدات العضوية والألكاينات. 51-58
وقد فتح هذا التطور الأخير من ربط أجزاء العضوية مباشرة الى مجموعات تصل حقل جديد، وهما الكيمياء العضوية وغير العضوية Zintl، وهذا هو خصبة للمزيد من الاستكشافات الاصطناعية، وهذا هو الإجراء خطوة بخطوة لتركيب الجرمانيوم-ثنائي الفاينيل ووصف مجموعات هنا. الخطوات الأولية الخطوط العريضة لتركيب لالسلائف السبائك من K 4 قه 9 من الذي قه 9 4 - يتم استخراج كتل في وقت لاحق في حل وهذا ينطوي على تنصهر السيليكا الزجاج اليدوي، قوس لحام الحاويات النيوبيوم، والتعامل مع المواد الهواء حساسة للغاية في علبة القفازات. في الهواء حساسة K 4 يذوب ثم قه 9 في الإيثيلنديامين في المربع ثم alkenylated بواسطة تفاعل مع البيانات 3 كربيد ≡ CSiMe 3. ويعقب على رد فعل من قبل ELECtrospray قياس الطيف الكتلي بينما يستخدم المحلول الناتج للحصول على بلورات واحدة تحتوي على مجموعات functionalized [H 2 C = CH-GE-9 CH = CH 2] 2 -. لهذا الغرض يتم طرد الحل وتصفيتها والطبقات بعناية مع حل التولوين من 18 تاج-6. أنتجت مشاريع الحلول الطبقات استثارته لبضعة أيام، وكتل بلورية البرتقالي من [K (18 تاج-6)] 2 [قه 9 (HCCH 2) 2] • EN التي اتسمت المفرد الكريستال حيود الأشعة السينية .
ويسلط الضوء على تقنيات عملية رد فعل قياسي، العمل لمدة تصل، وتحليل نحو التكتلات functionalized Zintl deltahedral. ومن المؤمل أن يساعد نحو مزيد من التطوير وفهم من هذه المركبات في المجتمع ككل.
البروتوكول
1. إعداد أنابيب النيوبيوم
- قبل قطع النيوبيوم (ملحوظة) أنابيب، وإعداد NB-محلول التنظيف. يتبع 110 مل H 2 SO 4، HNO بواسطة مل 50 3، تليها HF مل 40: في زجاجة بلاستيكية 500 مل، وإضافة إلى قياس عن طريق قياس 100 مل اسطوانة الحلول الأوراق المالية التالية كما وردت. تخلط جيدا والسماح الوصول إلى درجة حرارة الغرفة قبل استخدامه.
- قياس أنبوب NB، 4.5 سم في الطول، وقطع مع قطع الأنابيب. تجنب مجعد الأنبوب. كرر أكثر من 3 مرات.
- ف....
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
المناقشة
من المهم لتنظيف جيد للأكسدة جزئيا أنابيب ملحوظة. ومع ذلك، إذا بقي للأنابيب وقتا طويلا في محلول التنظيف ملحوظة، وهذا سوف يضر بشدة سماكة الأنبوب. وبالتالي، 10 - 15 ثانية أمر لا بد منه ويجب أن تكون أنابيب لامع جدا في النهاية (الشكل 3). وينبغي بعد أن يتم ختم الأنابيب داخل سترة السيليكا تنصهر تنظيفها مرة أخرى مع محلول مخفف حمض ملحوظة. وهذا ينبغي أن يؤدي إلى انفعال معتدل، أي تنظيف مناطق المؤكسد على أنابيب ملحوظة التي وقعت خلال لحام أو نفخ الزجاج. ومع ذلك، يجب الحرص على عدم ترك وقتا طويل.......
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
الإفصاحات
الإعلان عن أي تضارب في المصالح.
شكر وتقدير
فإن الكتاب أود أن أشكر مؤسسة العلوم الوطنية للحصول على الدعم المالي المستمر (CHE-0742365) وعلى شراء حيود بروكر الثاني APEX (CHE-0443233) وMicrotof-II بروكر مطياف الكتلة (CHE-0741793). فإن الكتاب بالشكر أيضا إلى مرفق CEST لاستخدامها من كتلة مطياف Micromass كواترو-LC.
....الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
المواد
| الاسم | الشركة | رقم فهرسي | التعليقات |
|---|---|---|---|
| اسم كاشف | شركة | فهرس العدد | تعليقات |
| D8-حيود الأشعة السينية | بروكر | بروكر APEX الثاني | |
| Electrospray مطياف الكتلة | بروكر | Microtof-II | |
| Electrospray مطياف الكتلة | Micromass | كواترو-LC | الثلاثي quadropole |
| Drybox | التكنولوجيا المبتكرة | S-1-M-DL | IT-Sys1 نموذج |
| غاز خامل / فراغ الواقية قوس اللحام ترتيب | المنتجات LDS الفراغ | طلب خاص | |
| المصدر قوس لحام كهربائية | ميلر | Maxstar-91 | |
| قفازات لحام مطاط | وهوم ديبوت | KH643 | |
| حفارة كهربائية | بورغيس المنتجات | 74 | فيبرو-غريفر |
| منشار دائري زجاج | بيستوريوس ماكينات الشركة المحدودة | GC-12-B | |
| أنبوب فرن | ليندبرج / الأزرق M | TF55035 | Minimite فرن أنبوب المختبر، Moldatherm (1100 درجة مئوية) |
| فرن تجفيف الزجاج | فيشر العلمية | 13-247-650G | |
| ارتفاع الزئبق فراغ خط شلنك | طلب خاص | جامعة نوتردام | البديل: إدواردز E050/60؛ VWR الدولية؛ القطة. رقم EVB302-07-110 |
| كبير الشعلة | منتصر | JT100C | لحام الشعلة، نصيحة: فيكتور 5-WJ |
| الشعلة الصغيرة | Veriflo شركة | 3A | ضربة الأنابيب |
| تسلا لفائف | VWR الدولية | KT691550-0000 | كاشف تسرب |
| النمام / الساخن بلايت | VWR الدولية | 12620-970 | VWR STR طبق ساخن DY-DUAL120V |
| تحقيق التوازن | دنفر شركة الصك | 100A | XE سلسلة |
| نبذ | LW العلمية | E8C-08AV-1501 | متغير السرعة |
| الجرافيت المثقاب، (حرق) | ABR التصوير، المؤتمر الوطني العراقي. | 850-523 B01 | ثقوب مفتوحة في نفخ الزجاج وحرق الحواف |
| مهاجم | فيشر العلمية | 12-007 | |
| بالعكس، القبضات | الصفحة الرئيسيةمستودع | 0902L3SM | |
| الأنابيب القاطع | وهوم ديبوت | 32820 | |
| قطع كماشة | وهوم ديبوت | 437 | |
| البلاستيك بيكر | VWR الدولية | 13890-046 | |
| قياس اسطوانة | VWR الدولية | 65000-006 | دقيق، والزجاج يحفر HF (في حال استخدام كوب واحد) |
| زجاجة بلاستيكية كبيرة | VWR الدولية | 16128-542 | |
| 13 * 100 تجارب أنابيب | VWR الدولية | 47729-572 | الثقافة 13X100 TUBE CS1000 |
| مختبر (مطاط) سدادات | سيغما شركة الكيميائية | Z164437-100EA | حجم 00 |
| تيبتوقيت شرق الولايات المتحدة، رفرفالأنابيب | VWR الدولية | 60196-702 | 10-13 ملم أنبوب OD |
| اثارة بين القضبان | StirBars.com / بيج العلوم شركة | SBM-0803-MIC | PTFE 8x3 مم مايكرو |
| الزجاج الماصات | VWR الدولية | 14673-043 | VWR CS1000 PASTEUR الماصة 9IN |
| المطاط لمبات | VWR الدولية | 56311-062 | اللاتكس، رقيقة الجدران |
| زجاج الصوف | Unifrax أنا ذ م م | 6048 | Fiberfrax عزل الألياف السائبة، وألياف السيراميك |
| زجاج الشرائح | VWR الدولية | 16004-422 | 75x25x1mm، مجهر الشرائح |
| Paratone-N النفط | هامبتون البحث | Parabar 10312 | والمعروفة باسم: V8512-N Infineum Paratone، Paratone-8277، |
| ارتفاع الفراغسيليكون الشحوم | VWR الدولية | 59344-055 | داو كورنينج |
| النيتروجين السائل | جامعة. من نوتردام | ||
| اسطوانة غاز الأرجون | Praxair شركة التوزيع | TARGHP | |
| اسطوانة غاز النيتروجين | Praxair شركة التوزيع | QNITPP | |
| اسطوانة غاز الاوكسجين | Praxair شركة التوزيع | ت. | 337 CF CYL |
| اسطوانة غاز الهيدروجين | Praxair شركة التوزيع | هونج كونج | 195 CF CYL |
| اسطوانة غاز البروبان / المصدر | جامعة. من نوتردام | UND | |
| الكوارتز أنابيب، إل جي | الكوارتز العلمية شركة | 100020B | 20 ملم معرفخ 22mm و OD × 48 "واضحة أنابيب رابعا تنصهر |
| الكوارتز أنابيب، دكتوراه في الطب | الكوارتز العلمية شركة | 100007B | واضح أنابيب الكوارتز تنصهر، 7MM معرف X 9MM OD × 48 " |
| جولة المشتركة القاع كوارتز | الكوارتز العلمية شركة | 6160189B | كرة مشتركة |
| نظارات السلامة الكوارتز | ضلع رابط في مركب جهاز | 11-1127 | waleapparatus.com |
| بيركس سلامة النظارات. | ضلع رابط في مركب جهاز | 11-2125-B3 | للزجاج البورسليكات واضحة ولون |
| تفجير عدة خرطوم | مصنع زجاج | BH020 | glasshousesupply.com |
| النيوبيوم أنابيب | شنشى توني المعادن المحدودة | أنبوب النيوبيوم، 50 قدم | سلس أنابيب النيوبيوم خارج القطر: 0.375 (± 0.005) بوصة. سمك الجدار: 0.02 (± 0وينبغي مطوع 0.003) إنش النيوبيوم. |
| نظرة خاطفة كاتب لكيت SPECT قداس | مياه | PSL613321 | نظرة خاطفة (PolyEtherEtherKetone) الأنابيب، والمكسرات، والطويق، يناسب |
| كتلة مجموعة SPECT الإبرة | VWR الدولية | 60373-992 | هاميلتون المصنع (81165) |
| H 2 SO 4 | VWR الدولية | BDH3072-2.5LG | ACS الصف |
| HNO 3 | VWR الدولية | BDH3046-2.5LPC | ACS الصف |
| HF | VWR الدولية | BDH3040-500MLP | ACS الصف |
| الماء المقطر | جامعة. من نوتردام | UND | |
| الأسيتون | VWR الدولية | BDH1101-4LP | |
| الإيثيلنديامين | VWR الدولية | AAA12132-0F | 99٪ 2.5 لتر |
| التولوين | VWR الدولية | 200004-418 | 99.8٪، لا مائي |
| زئبق | Strem كيماويات، وشركة | 93-8046 | |
| البوتاسيوم (K) المعادن | Strem كيماويات، وشركة | 19-1989 | مختومة في أمبولة زجاجية تحت هارون |
| الجرمانيوم (GE) مسحوق | VWR الدولية | AA10190-18 | جرثومية PWR -100 MESH 99.999٪ 50G |
| Bistrimetylsilylacetylene، (الشرق الأوسط 3 كربيد ≡ CCSiMe 3) | فيشر العلمية | AC182010100 | |
| 18-تاج-6 (1،4،7،10،13،16-Hexaoxacyclooctadecane) | VWR الدولية | 200001-954 | 99٪، 25 جم |
| 2،2،2-سرداب (4،7،13،16،21،24-Hexaoxa-1، 10 diazabicyclo [8.8.8] هيكساكوزان) | سيجما ألدريتش | 291110-1G | 98٪ |
المراجع
- Corbett, J. D. Polyatomic Zintl Anions of the Post-Transition Elements. Chem. Rev. 85, 383-397 (1985).
- Fässler, T. F. The renaissance of homoatomic nine-atom polyhedral of the heavier carbon-group elements Si-Pb. Coord. Chem. Rev. 215, 34....
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
إعادة الطباعة والأذونات
