مقالة منهجية

التوليف وتنقية Iodoaziridines إشراك الكمي التحديد الأمثل للقرطاسية المرحلة اللوني لل

DOI:

10.3791/51633

⸱

مايو 16, 2014

 ,  , 
1Department of Chemistry, Imperial College London

في هذه المقالة

ملخص

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

يوصف N-TS-iodoaziridines - بروتوكول لdiastereoselective إعداد وعاء واحد من رابطة الدول المستقلة. توليد diiodomethyllithium، بالإضافة إلى N-TS aldimines وسيكليزيشن من ويتجلى الأمينية ثنائي يوديد جوهرة المتوسط ​​إلى iodoaziridines. وشملت أيضا هو بروتوكول بسرعة وكميا لتقييم مرحلة ثابتة الأنسب لتنقية بواسطة اللوني.

الملخص

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

يوصف N-TS-iodoaziridines من خلال رد فعل diiodomethyllithium مع N-TS aldimines - إعداد diastereoselective للغاية من رابطة الدول المستقلة. يتم إعداد Diiodomethyllithium قبل نزع بروتون من diiodomethane مع LiHMDS، في THF / اثيل خليط الأثير، في -78 ° C في الظلام. هذه الشروط ضرورية لاستقرار كاشف LiCHI 2 إنشاؤه. إضافة قطرة قطرة لاحقة من N-TS aldimines إلى حل diiodomethyllithium بريفورميد يتيح لثنائي يوديد الأمينية وسيطة، وهي ليست معزولة. الاحترار السريع لخليط التفاعل إلى 0 ° C يعزز سيكليزيشن على تحمل iodoaziridines مع الحصري رابطة الدول المستقلة diastereoselectivity. وتوسط في مراحل الجمع وسيكليزيشن من رد فعل واحد في دورق التفاعل عن طريق التحكم في درجة الحرارة دقيق.

نظرا لحساسية iodoaziridines إلى تنقية، وتقييم أساليب مناسبة من بومطلوب rification. يوصف بروتوكول لتقييم استقرار مركبات حساسة للمراحل ثابتة للعمود اللوني. هذا الأسلوب هو مناسبة لتطبيق iodoaziridines جديدة، أو مركبات جديدة قد تكون حساسة أخرى. وبالتالي هذه الطريقة قد تجد التطبيق في مجموعة من المشاريع الصناعية. يتضمن الإجراء أولا تقييم العائد رد فعل، قبل التنقية، بحلول 1 H NMR الطيفي مع المقارنة في مستوى داخلي. ثم تتعرض أجزاء من النجاسة الخليط المنتج لعجائن من مختلف مراحل ثابتة ملائمة لاللوني، في نظام مذيب مناسب مثل شاطف في فلاش اللوني. بعد التحريك لمدة 30 دقيقة لتقليد اللوني، تليها الترشيح، ويتم تحليل العينات من قبل 1 H NMR الطيفي. عوائد تحسب لكل مرحلة ثابتة ثم يتم مقارنة بما كان عليه في البداية من الحصول على خليط التفاعل الخام. النتائج المتحصل عليها تقديم تقييم كمي لرانه استقرار المجمع لمراحل مختلفة ثابتة؛ وبالتالي يمكن تحديد الأمثل. اختيار الألومينا الأساسية، وتعديل النشاط الرابع، كما سمح لمرحلة ثابتة مناسبة عزل بعض iodoaziridines في المحصول ممتازة والنقاء.

المقدمة

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

الهدف من هذا الأسلوب هو إعداد iodoaziridines التي توفر إمكانات لمزيد من functionalization لمشتقات aziridine. يتضمن أسلوب بروتوكول لاختيار الكمي للمرحلة ثابتة الأمثل لاللوني.

Aziridines، كما عصابات ثلاثة membered، تمتلك المتأصلة سلالة الخاتم الذي يجعلها اللبنات الهامة في الكيمياء العضوية 1. لأنها تكشف مجموعة واسعة من التفاعل غالبا ما تنطوي aziridine افتتاح حلقة 2،3، وخاصة كوسائط في تركيب الأمينات بين functionalized 4،5، أو تشكيل الأخرى التي تحتوي على النيتروجين heterocycles 6،7. وقد برزت تركيب مجموعة من المشتقات aziridine بواسطة functionalization من مقدمة تحتوي على حلقة aziridine سليمة باعتبارها استراتيجية قابلة للحياة 8. وقد تبين وظيفية تبادل مجموعة المعادن، لإنشاء أنيون aziridinyl، والتفاعل مع إلكترونات أن تكون فعالة 9،10،11، ومؤخرا نزع بروتون الناحية وفراغي من aziridines N-المحمية أيضا 12-15. مؤخرا جدا، حفز البلاديوم طرق عبر اقتران لتشكيل aziridines أريل من السلائف aziridine بين functionalized تم تطويرها من قبل Vedejs 16،17، وأنفسنا 18.

كيمياء متجانسة استبداله aziridines يفتح الأسئلة رائعة من التفاعل والاستقرار 19. كنا مهتمة في إعداد iodoaziridines كمجموعة وظيفية الرواية التي توفر القدرة على توفير السلائف إلى مجموعة واسعة من المشتقات مع تفاعل مكملة لردود الفعل aziridine functionalization القائمة. في عام 2012 أبلغنا إعداد أول من أريل-N-بوك iodoaziridines 20، وغاية ذكرت مؤخرا إعداد أريل ألكيل واستبداله N-TS-iodoaziridines 21.

طريقة لالملحقات وiodoaziridines ق ق يستخدم diiodomethyllithium، كاشف الذي تم مؤخرا أيضا استخدمت في إعداد diiodoalkanes 22،23، 22،24 diiodomethylsilanes، واليود الفينيل 25-27. طبيعة مثل carbenoid من هذا كاشف يتطلب إعداد واستخدام في درجات حرارة منخفضة 22،28. ووصف تقنيات وشروط استخدامها لتوليد diiodomethyllithium في إعداد iodoaziridines أدناه.

في حين برز السيليكا كمادة المفضل لاللوني 29، ثبت أن تكون غير مناسبة لتنقية N-TS-iodoaziridines. هلام السيليكا هو عادة أول والصلبة فقط المواد المستخدمة في المرحلة اللوني فلاش في الكيمياء العضوية نظرا لتوافر وفعالية فصل. ومع ذلك، فإن طبيعة حمضية من هلام السيليكا يمكن أن يسبب تحلل ركائز الحساسة خلال تنقية، ومنع عزل المواد المطلوبة. في حين أن غيرها الحادي وهي مراحل ationary السيليكا أو المواد الهلامية المتاحة لتعديل اللوني 30، لم يكن هناك وسيلة لتقييم التوافق من الجزيء المستهدف لهذه المواد المختلفة. بسبب الطبيعة الحساسة للiodoaziridines، أنشأنا بروتوكول لتقييم الاستقرار من مركب إلى مجموعة من المراحل ثابتة 21، والذي يتجلى هنا. هذه لديها امكانات للتطبيق في تركيب مجموعة واسعة من المركبات مع المجموعات الوظيفية الحساسة. يوفر بروتوكول التالية الوصول إلى كفاءة iodoaziridines N-TS، والسماح للتوليف diastereoselective كل من الكيل والعطرية رابطة الدول المستقلة في iodoaziridines عالية الغلة.

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

البروتوكول

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

1. إعداد Iodoaziridines مع Diiodomethyllithium

  1. اللهب تجف 100 مل قارورة أسفل جولة تحتوي على شريط النمام ومزودة الحاجز، تحت تيار من الأرجون، ثم يترك ليبرد إلى درجة حرارة الغرفة تحت جو الأرجون. ملاحظة: زجاجيات المجففة في ليلة وضحاها الفرن (125 درجة مئوية) ويتم تبريده الى درجة حرارة الغرفة بطريقة مماثلة هو أيضا مناسبة.
  2. إلى القارورة، إضافة 5.7 مل THF اللامائية و 2.7 مل اللامائية إت 2 O عبر حقنة، وhexamethyldisilazane المقطر حديثا (1.50 ملمول، 315 ميكرولتر) عن طريق محقنة مكروية.
  3. اثارة الناتجة الحل وبارد ل-78 درجة مئوية في حمام الثلج الجاف / الأسيتون في ديوار الحجم المناسب للسماح للقارورة لتكون مغمورة بشكل جيد. تغطية ديوار مع رقائق الألومنيوم، للحد من التعرض للسفينة رد فعل للضوء.
  4. إضافة ن بولي (1.50 ملمول، 0.60 مل، 2.5 M في hexanes) قطرة قطرة عبر حقنة على مدى 2-3 دقيقة إلى الحل في -78 درجة مئوية.السماح للخليط لاثارة في -78 درجة مئوية لمدة 30 دقيقة أخرى لتشكيل 0.17 M حل LiHMDS. تنبيه: حل ن بولي قابلة للاشتعال، أكالة للجلد والتلقائية الاشتعال. يجب أن تطفأ كاشف الزائدة في حقنة وفقا لذلك.
  5. بعد 30 دقيقة، إضافة 1 مل THF اللامائية إلى أسفل القارورة 10 مل الجولة المجفف اللهب عبر حقنة، تليها diiodomethane (1.70 ملمول، 135 ميكرولتر) عن طريق محقنة مكروية وتأكد من أنها تمتزج جيدا.
  6. إضافة محلول قطرة قطرة diiodomethane أكثر من 2 دقيقة في حل الليثيوم hexamethyldisilazane في -78 درجة مئوية. يترك هذا الحل لمدة 20 دقيقة في -78 درجة مئوية.
  7. خلال هذا الوقت، تزن من N - [(E)-4-methylphenylmethylidene]-4-methylbenzenesulfonamide (137 ملغ، 0.50 ملمول) في آخر المجفف اللهب 10 مل قارورة جولة القاع وتذوب في 2.0 مل THF اللامائية.
  8. بعد وقت نزع بروتون 20 دقيقة، إضافة محلول قطرة قطرة إمين إلى حل diiodomethyllithium أكثر من 5 دقائق في -78 & #176؛ C.
  9. فورا بعد إضافة قطرة قطرة كاملة، رفع وعاء التفاعل للخروج من حمام الثلج الجاف، ونقل إلى حمام الثلج / الماء عند 0 درجة مئوية. إعادة الغطاء بورق الألومنيوم ويترك لمدة 15 دقيقة في 0 درجة مئوية. ملاحظة: يجب أن يكون الحل البرتقالي اللون.
  10. بعد 15 دقيقة عند 0 درجة مئوية، وإخماد رد فعل من خلال إضافة 30 مل محلول مائي مشبع بيكربونات الصوديوم. نقل الخليط إلى قمع فصل وإضافة 30 مل CH 2 الكلورين 2. يهز الخليط وإزالة أقل CH 2 الكلورين 2 طبقة. كرر هذا الإجراء مرتين استخراج أبعد من ذلك، والجمع بين CH 2 الكلورين 2 طبقات.
  11. إضافة كبريتات الصوديوم إلى الطبقات العضوية لإزالة أي المياه الحالية في الحل، ثم تحديد قبالة كبريتات الصوديوم وجمع الراشح في 250 مل قارورة جولة القاع.
  12. إزالة المذيب تحت ضغط منخفض على المبخر الدوار على تحمل عينة نجس من المنتج المطلوب iodoaziridine.

2. تقييم المنتج الاستقرار إلى مراحل ثابتة لاللوني

  1. حل عينة aziridine الخام في CH 2 الكلورين 2 (16 مل) وإضافة 1،3،5-trimethoxybenzene (28.0 ملغ، 0.167 ملمول) كمعيار داخلي، وضمان هذا يذوب بالكامل. اتخاذ قسامة (2 مل) من هذا الخليط، وإزالة المذيب تحت ضغط منخفض وتحليل هذه العينة بنسبة 1 H NMR الطيفي.
  2. فتح سجلت 1 H NMR الطيف باستخدام معيار برامج معالجة NMR. في Mestrenova، انقر بزر الماوس الأيمن الطيف واختار "التكامل"، ثم "دليل" لتوفير أداة التكامل. انقر واسحب لتغطية العرض من القمم في 6.08 جزء في المليون والمليون في 4.87 لدمج إشارات من معيار الداخلية وaziridine إشارة CHI التوالي. انقر بزر الماوس الأيمن على لا يتجزأ لذروة في 6.08 جزء في المليون، حدد "تحرير لا يتجزأ" وتغيير قيمة "تطبيع" إلى 3.0. NOTE: خطوات مماثلة يمكن تطبيقها مع حزم البرامج الأخرى.
  3. استخدام القيمة التي تم تحديثها من لا يتجزأ لإشارة aziridine CHI (4.87 جزء في المليون) لتحديد العائد من iodoaziridine، هنا باستخدام (100/3) × (في إشارة لا يتجزأ من CHI)، الذي يتيح تحقيق عائد محسوب من 59٪. ملاحظة: نظرا لكمية معروفة من المعايير الداخلية (0.167 ملمول)، وذروة المنتج الموافق 1 بروتون، ويتم احتساب العائد من iodoaziridine بواسطة المعادلة التالية: 100 × (ذروة لا يتجزأ من المنتج) × (مولات القياسية الداخلية) / الشامات بدءا المادية.
  4. إعداد عجائن من المراحل التالية ثابتة (25 ز): السيليكا، السليكا + 1٪ صافي 3 (الترايثلامين)، والألومينا محايدة، والألومينا الأساسية (النشاط الأول)، والألومينا الأساسية (النشاط الرابع) وFlorisil، كل في 5٪ EtOAc / الهكسان (50 مل)، في ست قوارير 250 مل المخروطية منفصلة تحتوي على قضبان النمام. في دورق مخروطي آخر إعداد 5٪ EtOAc / حل الهكسان (50 مل)، لاستخدامها كتجربة السيطرة. تنبيه: silicهلام، والألومينا والأطوار الثابتة الأخرى المستخدمة هي خطيرة إذا استنشق، ولذلك ينبغي دائما أن تعالج في غطاء الدخان فعالة.
  5. إضافة 2 مل مأخوذة من / حل القياسية الداخلية iodoaziridine إلى كل من قوارير مخروطي في RT. يحرك خليط من الطين لمدة 30 دقيقة. ملاحظة: هذا يمثل مدة قد يتعرض المجمع لمرحلة ثابتة أثناء إجراء العمود اللوني فلاش العادية.
  6. تحديد مخاليط الطين باستخدام قمع متكلس، وجمع الراشح في 250 مل قارورة جولة القاع. غسل بقايا على قمع متكلس مع الكلورين CH 2 2 (2 × 30 مل). كرر هذه العملية الترشيح للعجائن المتبقية. ملاحظة: ومن المناسب أن يعوض بداية كل مرحلة ثابتة لإتاحة الوقت لترشيح وحتى الحفاظ في الوقت نفسه لكل من المواد مرحلة ثابتة.
  7. إزالة المذيبات من العينات الناتجة تحت ضغط منخفض، وتحليل بنسبة 1 H NMR الطيفSCOPY لحساب كمية iodoaziridine استردادها في كل حالة، كما هو موضح في القسم 2.2.
  8. مقارنة غلة iodoaziridine تم الحصول عليها من كل مرحلة ثابتة اختبار مع تلك التي حصلت في القسم 2.1. ملاحظة: العينة إعطاء أعلى محصول، من الناحية المثالية هي نفسها كما في 2.1، يشير إلى مرحلة ثابتة الأمثل لاللوني. في هذا المثال، اعتبر الألومينا الأساسية (النشاط الرابع) أفضل مرحلة ثابتة لتنقية.

3. التعطيل من الألومينا الأساسية وتنقية من Iodoaziridine

  1. كرر القسم 1 لتوليد الخليط iodoaziridine الخام.
  2. لتوليد الألومينا الأساسية (النشاط الرابع)، إضافة 100 غرام من الألومينا الأساسية (النشاط الأول) إلى الجولة 500 مل قارورة أسفل ثم قم بإضافة 10 مل من الماء إلى قارورة وتناسب مع سدادة الزجاج.
  3. هز قارورة بقوة حتى لا كتل مرئية، مشيرا حتى انتشار المياه في جميع أنحاء الألومينا. السماح للألومينا لتبرد لRT. تنبيه: لadsorpنشوئها من الماء طارد للحرارة، وبالتالي فإن قارورة قد تحصل على الساخن ويمكن أن يؤدي إلى تراكم الضغط. الإفراج عن أي ضغط بناء في كثير من الأحيان.
  4. تنقية iodoaziridine الخام بنسبة العمود اللوني باستخدام الألومينا الأساسية (النشاط الرابع) كمرحلة ثابتة، يبلغ حجمه مع الهكسان، الدرجات إلى 5٪ EtOAc / الهكسان. ملاحظة: تركيزات عالية من EtOAc لا ينبغي أن تستخدم مع الألومينا الأساسية. في هذه الحالات، إثيل الأثير يمكن أن تستخدم بدلا من ذلك.
  5. الجمع بين المنتجات التي تحتوي على كسور وإزالة المذيب تحت ضغط منخفض للحصول على iodoaziridine النقي.

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

النتائج

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

وصف الإجراء يتيحها الحصول رابطة الدول المستقلة - (±)-2-iodo-3-(4-طوليل) -1 - (4-tolylsulfonyl) aziridine باعتبارها مصاوغ فراقي واحد ومع نقاء ممتاز (الشكل 1). قبل تنقية، تم احتساب العائد من 59٪ من الناتج iodoaziridine بنسبة 1 H NMR الطيفي. ومع ذلك، كان هذا iodoaziridine تحديا من نوع خاص لتنقية وخضع التحلل كبير على السيليكا. يسمح تنقية الألومينا الأساسية على (النشاط الرابع) على النحو الذي يحدده الشاشة الطور الثابت المنتج لتكون معزولة في 48٪ الغلة...

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

المناقشة

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

يوصف N-TS-iodoaziridines، جنبا إلى جنب مع بروتوكول الدراسة الاستقرار للإشارة كميا أفضل مرحلة ثابتة لتنقية مركبات يحتمل أن تكون غير مستقرة من خلال فلاش العمود اللوني - إجراء لإعداد diastereoselective من رابطة الدول المستقلة. ومن المتوقع أن الوصول إلى iodoaziridines من خلال هذا النهج سيمكن طرق للوصول إلى مجموعة واسعة من aziridines إلى تطوير، عن طريق اشتقاق من عصابة سليمة.

لتعديل المناسبة لإجراء إي...

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

الإفصاحات

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

يعلن المؤلفون أنه ليس لديهم مصالح مالية متنافسة.

شكر وتقدير

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

للحصول على الدعم المالي نعترف بامتنان EPSRC (زمالة تسريع الوظيفي إلى مجلس الطعون المشترك؛ EP/J001538/1)، النصب التذكاري ترست رامزي (زمالة أبحاث 2009-2011 إلى مجلس الطعون المشترك)، وامبريال كوليدج في لندن. شكرا للأستاذ ألان ارمسترونغ للحصول على الدعم السخي والمشورة.

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

المواد

قائمة المواد المستخدمة في هذه المقالة
الاسمالشركةرقم فهرسيالتعليقات
Hexamethyldisilazane999-97-3Alfa AesarDistills من KOH تحت الأرجون قبل الاستخدام.
n-Butyllithium109-72-8Sigma Aldrich2.5 M في الهكسان ، معايرة قبل الاستخدام.
ثنائي دوميثان75-11-6ألفا إيساريحتوي على النحاس كمثبت.
1،3،5-Trimethoxybenzene621-23-8Sigma Aldrich
Silica112945-52-5Merck
Basic Alumina1344-28-1Sigma Aldrich
الألومينا المحايدة1344-28-1Merck
Florisil1343-88-0Sigma Aldrich
THFتم تجفيف جميع المذيبات اللامائية من خلال تنشيطها أعمدة تنقية الألومينا. 
Et2O
CH2Cl2
NMRBruker AV 400 برنامج معالجة الرنين
المغناطيسيالنووي MestReNová   ؛7.0.2-8636

المراجع

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Sweeney, J. B. Aziridines: epoxides' ugly cousins. Chem. Soc. Rev. 31 (5), 247-258 (2002).
  2. Lu, P. Recent developments in regioselective ring opening of aziridines. Tetrahedron. 66 (14), 2549-2560 (2010).
  3. Wu, B., Parquette, J. R., RajanBabu, T. V. Regiodivergent ring opening of chiral aziridines. Science. 326 (5960), (2009).
  4. Liew, S. K., He, Z., St Denis, J. D., Yudin, A. K. Stereocontrolled synthesis of 1,2- and 1,3-diamine building blocks from aziridine aldehyde dimers. J. Org. Chem. , (2013).
  5. Stanković, S., et al. Regioselectivity in the ring opening of non-activated aziridines. Chem. Soc. Rev. 41 (2), 643-665 (2012).
  6. Cardoso, A. L., Pinho e Melo, T. M. V. D. Aziridines in formal [3+2] cycloadditions: synthesis of five-membered heterocycles. Eur. J. Org. Chem. 2012 (33), 6479-6501 (2012).
  7. Dauban, P., Malik, G. A masked 1,3-dipole revealed from aziridines. Angew. Chem., Int. Ed. 48 (48), 9026-9029 (2009).
  8. Florio, S., Luisi, R. Aziridinyl anions: generation, reactivity, and use in modern synthetic chemistry. Chem. Rev. 110 (9), 5128-5157 (2010).
  9. Vedejs, E., Moss, W. O. Lithiated aziridine reagents. J. Am. Chem. Soc. 115 (4), 1607-1608 (1993).
  10. Satoh, T., Fukuda, Y. A new synthesis of enantiomerically pure α- and β-amino acid derivatives using aziridinyl anions. Tetrahedron. 59 (49), 9803-9810 (2003).
  11. Satoh, T., Matsue, R., Fujii, T., Morikawa, S. Cross-coupling of nonstabilized aziridinylmagnesiums with alkylhalides catalyzed by Cu(I) iodide: a new synthesis of amines bearing a quaternary chiral center and an asymmetric synthesis of both enantiomers of the amines from one chiral starting material. Tetrahedron. 57 (18), 3891-3898 (2001).
  12. Hodgson, D. M., Humphreys, P. G., Hughes, S. P. Widening the usefulness of epoxides and aziridines in synthesis. Pure. Appl. Chem. 79 (2), 269-279 (2007).
  13. Musio, B., Clarkson, G. J., Shipman, M., Florio, S., Luisi, R. Synthesis of optically active arylaziridines by regio- and stereospecific lithiation of N-Bus-phenylaziridine. Org. Lett. 11 (2), 325-328 (2009).
  14. Beak, P., Wu, S., Yum, E. K., Jun, Y. M. Intramolecular cyclizations of -lithioamine synthetic equivalents: convenient syntheses of 3-, 5-, and 6-membered-ring heterocyclic nitrogen compounds and elaborations of 3-membered ring systems. J. Org. Chem. 59 (2), 276-277 (1994).
  15. Aggarwal, V. K., Alonso, E., Ferrara, M., Spey, S. E. Highly diastereoselective aziridination of imines with trimethylsilyldiazomethane. Subsequent silyl substitution with electrophiles, ring opening, and metalation of C-silylaziridines − a cornucopia of highly selective transformations. J. Org. Chem. 67 (7), 2335-2344 (2002).
  16. Nelson, J. M., Vedejs, E. Metalated aziridines for cross-coupling with aryl and alkenyl halides via palladium catalysis. Org. Lett. 12 (22), 5085-5087 (2010).
  17. Theddu, N., Vedejs, E. Stille coupling of an aziridinyl stannatrane. J. Org. Chem. 78 (10), 5061-5066 (2013).
  18. Hughes, M., Boultwood, T., Zeppetelli, G., Bull, J. A. Palladium-catalyzed cross-coupling of aziridinylmetal species, generated by sulfinyl−magnesium exchange, with aryl bromides: reaction optimization, scope, and kinetic investigations. J. Org. Chem. 78 (3), 844-854 (2013).
  19. Singh, G. S., D'hooghe, M., De Kimpe, N. Synthesis and reactivity of C-heteroatom-substituted aziridines. Chem. Rev. 107 (5), 2080-2135 (2007).
  20. Bull, J. A., Boultwood, T., Taylor, T. A. Highly cis-selective synthesis of iodo-aziridines using diiodomethyllithium and in situ generated N-Boc-imines. Chem. Commun. 48 (100), 12246-12248 (2012).
  21. Boultwood, T., Affron, D. P., Trowbridge, A. D., Bull, J. A. Synthesis of cis-C-iodo-N-tosyl-aziridines using diiodomethyllithium: reaction optimization, product scope and stability, and a protocol for selection of stationary phase for chromatography. J. Org. Chem. 78 (13), 6632-6647 (2013).
  22. Bull, J. A., Charette, A. B. Improved procedure for the synthesis of gem-diiodoalkanes by the alkylation of diiodomethane. scope and limitations. J. Org. Chem. 73 (20), 8097-8100 (2008).
  23. Bull, J. A., Charette, A. B. Intramolecular Simmons-Smith cyclopropanation. Studies into the reactivity of alkyl-substituted zinc carbenoids, effect of directing groups and synthesis of bicyclo[n.1.0]alkanes. J. Am. Chem. Soc. 132 (6), 1895-1902 (2010).
  24. Lim, D. S. W., Anderson, E. A. One-step preparation of functionalized (E)-vinylsilanes from aldehydes. Org. Lett. 13 (18), 4806-4809 (2011).
  25. Bull, J. A., Mousseau, J. J., Charette, A. B. Convenient one-pot synthesis of (E)-β-aryl vinyl halides from benzyl bromides and dihalomethanes. Org. Lett. 10 (23), 5485-5488 (2008).
  26. Bull, J. A., Mousseau, J. J., Charette, A. B. Preparation of (E)-(2-iodovinyl)benzene from benzyl bromide and diiodomethane. Org. Synth. 87, 170-177 (2010).
  27. Boxer, M. B., Yamamoto, H. Super silyl group for a sequential diastereoselective aldol-polyhalomethyllithium addition reaction. Org. Lett. 10 (3), 453-455 (2008).
  28. Seyferth, D., Lambert, R. L. Halomethyl-metal compounds: LXII. Preparation of diiodomethyl-metal compounds. J. Organomet. Chem. 54, 123-130 (1973).
  29. Still, W. C., Kahn, M., Mitra, A. Rapid chromatographic technique for preparative separations with moderate resolution. J. Org. Chem. 43 (14), 2923-2925 (1978).
  30. Armarego, W. L. F., Chai, L. L. C. Purification of laboratory chemicals. , 5th Ed, Butterworth-Heinemann. Burlington. (2003).

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

إعادة الطباعة والأذونات

طلب إذن لإعادة استخدام النص أو الأشكال في مقالة JoVE هذه

طلب إذن

الوسوم

IV

مقالات ذات صلة