توليف فراغي للغاية من 1،6-Ketoesters وساطة من قبل أيوني السوائل: رد فعل ثلاثي مكون تمكين الوصول السريع إلى فئة جديدة من الاسعار المنخفضة الوزن الجزيئي Gelators

ملخص

السوائل الأيونية (ILs) تتوسط في الوصول السريع والبسيط والرخيص إلى 1,6 كيتويستر في انتقاء عالي وعوائد جيدة. بروتوكول التفاعل قوي ويمكن الحصول على 1،6 كيتويستر بمقياس الجرام بعد بروتوكول ترشيح بسيط. علاوة على ذلك ، فإن 1،6 كيتويستر هي هلاميات قوية في المذيبات الهيدروكربونية.

الملخص

< p class = 'jove_content'> في الكيمياء العضوية ، ظهرت السوائل الأيونية (ILs) كمذيبات تفاعل آمنة وقابلة لإعادة التدوير. في وجود قاعدة ، يمكن إزالة البروتونات ILs لتشكيل الكربينات N-Heterocyclic النشطة تحفيزيا (NHCs). لقد استخدمنا هنا ILs كمحفزات مسبقة في إضافة الألدهيدات غير المشبعة α ، β إلى الكالكونات لتشكيل 1،6 كيتويستر ، مع دمج جزء مضاد لثنائي الفينيل بطريقة انتقائية تجسم للغاية. يحتوي التفاعل على نطاق ركيزة واسع ويمكن دمج العديد من المجموعات الوظيفية والعطريات غير المتجانسة في العمود الفقري للكيتويستر في عوائد جيدة بشكل عام مع الحفاظ على الانتقائية التجسيمية. بروتوكول التفاعل قوي وقابل للتطوير. المواد الأولية غير مكلفة ويمكن الحصول على المنتجات بعد الترشيح البسيط ، وتجنب الكروماتوغرافيا التي تتطلب المذيبات. علاوة على ذلك ، يمكن إعادة تدوير IL حتى 5 مرات دون أي فقدان للتفاعل. علاوة على ذلك ، فإن المنتج النهائي 1،6-ketoester هو عامل هلام قوي في العديد من المذيبات القائمة على الهيدروكربونات. تتيح هذه الطريقة الوصول السريع إلى فئة جديدة من هلاميات الوزن الجزيئي المنخفض (LMWGs) وتقييمها من مواد أولية قابلة لإعادة التدوير وغير مكلفة.

المقدمة

(فوق) تركيب ثلاثي مكون من 1،6-ketoesters: فئة جديدة من الاسعار المنخفضة gelators الوزن الجزيئي.

السوائل الأيونية (ILS) لديها استقرار عالية، وتقلب أسعار منخفضة، وعدم قابليتها للاشتعال، وبالتال....

البروتوكول

1. غرام النطاق توليف الميثيل 6 أوكسو-3،4،6-triphenylhexanoate

1. الجاف 1-ايثيل-3-الميثيل خلات imidazolium (EMIMAc) في قاع القارورة المستديرة حول المبخر الدوار في 10 ميللي بار، 40 ° C لمدة 1 ساعة.
2. إضافة 2.1 غرام من EMIMAc الجافة و 1.0 غرام من 1،3-ثنائي-2-propen-1-واحد إلى 100 مل قارورة أسفل جولة مزودة محرك مغناطيسي.
3. إضافة 2.019 مل من الميثانول و 2.3 غرام من سينمالدهيد إلى القارورة.
4. في درجة حرارة....

النتائج

كما يتضح أعلاه، EMIMAc بمثابة precatalyst في إضافة المترافقة الرسمية للα، β-غير المشبعة ألدهيد إلى الجالكونات. وتم التحقيق أيضا الأخرى المتاحة تجاريا ILS استنادا imidazolium مثل كلوريد 1-ايثيل-3-methylimidazolium (EMIMCl) وكلوريد 1-بوتيل-3-methylimidazolium (BMIMCl)، ومع ذلك، هذه التفاعلات شرع في انخفاض العوائد مشيرا الى ان أنيون خلات قد يكون مهم للتفاعل (الجدول 1، دخول 03/01). ^{27،28 *}

المناقشة

استنادا إلى -configuration المضادة التي يحددها التحليل بالأشعة السينية ketoester 3 وعلى التحقيق الآلية التي اقترحها بوده وزملاء العمل ³⁰ واقترح مسار التفاعل التالي (الشكل 5). نزع بروتون من IL يولد نوعا NHC. وNHC يتفاعل مع ألدهيد غير مشبعة لتشكيل بريسلو سيطة أولا بريسلو المتوسطة وكالكون رد فعل في رد فعل عبر الجاوي لتشكيل ديين II. المتوسط ​​الثاني يخضع لإعادة ترتيب أوكسي كوبيه عبر دولة قارب الانتقالية (TS)، وتحديد مراكز stereogenic المنحى الم.......

المواد

قائمة المواد المستخدمة في هذه المقالة

الاسم	الشركة	رقم فهرسي	التعليقات
1-إيثيل -3-ميثيل إيميدازوليوم أسيتات	ألدريتش	51053-100G-F	التي تنتجها BASF & ge ؛ 90٪ ، يجفف على دوار مبخر قبل الاستخدام (10 ملي بار ، 40 درجة ؛ C ، 1 ساعة) رقم CAS: 143314-17-4
1،3-diphenyl-2-propen-1-one	Aldrich	11970-100G	98.0٪ رقم CAS: 94-41-7
عبر سينامالديهايد   ؛	Aldrich	C80687-25G	99٪ ، مخزنة تحت النيتروجين قبل الاستخدام رقم CAS: 14371-10-9
1،8-Diazobicyclo [5.4.0] undec-7-ene	Aldrich	139009-25G	98٪ رقم CAS: 6674-22-2
الميثانول	سيجما ألدريتش	32213N-2.5L	puriss. PA ، كاشف ACS ، reag. ISO ، ريج. دكتوراه يورو > 99.8٪ (GC) رقم CAS: 67-56-1
كلورو ميثان	فيشر كيميائي	D / 1852 / 17X	درجة الكاشف التحليلي ، مستقرة مع الأميلين رقم CAS: 9/2/1975
n-Heptane	Fischer Chemical	H / 0160 / 17X	درجة الكاشف التحليلي رقم CAS: 142-82-5

ثنائي