$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
توفر هذه الطريقة طريقة بسيطة للتحكم في التوتر السطحي للمعادن السائلة التي تحتوي على الغاليوم. تستخدم الطريقة الفولتية المتواضعة (~ 1 فولت) المطبقة مباشرة على المعدن السائل (بالنسبة إلى قطب مضاد في وجود المنحل بالكهرباء) لتحقيق تغييرات هائلة وقابلة للعكس في التوتر السطحي للمعدن1.
التوتر السطحي هو قوة مهيمنة على السوائل بمقاييس الطول الصغيرة وهو مهم لعدد من الظواهر الشعرية بما في ذلك الترطيب والانتشار والتدفق المدفوع بالتوتر السطحي. وبالتالي ، فإن القدرة على التحكم في التوتر السطحي هي طريقة معقولة لمعالجة شكل السوائل وموضعها وتدفقها بمقاييس طول أقل من مم. الطريقة الأكثر شيوعا لتغيير التوتر السطحي بين سائلين هي استخدام مادة خافضة للتوتر السطحي ، وهي جزيء يمتد على الواجهة بين السوائل. تعمل المواد الخافضة للتوتر السطحي على تقليل التوتر السطحي ، ولكن بطريقة ليس من السهل عكسها لأنه من الصعب إزالة المواد الخافضة للتوتر السطحي من الواجهة. يمكن أيضا تغيير التوتر السطحي باستخدام مجموعة متنوعة من التقنيات ، بما في ذلك تدرجات درجة الحرارة2،3 ، والضوء4 ، والكيمياء السطحية 5-7 ، والجهد8. لكن معظم هذه الطرق تؤدي إلى تغييرات متواضعة في التوتر السطحي ، خاصة بالنسبة للمعادن السائلة ، التي لها توترات سطحية كبيرة بشكل ملحوظ.
القدرة على التحكم في التوتر السطحي للمعدن السائل يمكن أن تتيح فرصا جديدة لإنشاء هياكل قابلة لإعادة تكوين الشكل بخصائص معدنية للتطبيقات الإلكترونية والحرارية والبصرية 9-14. المعدن السائل الأكثر شيوعا هو الزئبق ، والذي يتميز بسميته. الطرق الموضحة هنا ذات صلة بالمعادن السائلة القائمة على الغاليوم. هذه المعادن لها لزوجة منخفضة ، وتوتر سطحي كبير ، وتقلب منخفض (ضغط بخار منخفض) ، وسمية منخفضة15. الأهم من ذلك ، أن هذه المعادن تشكل أكاسيد سطحية تتكون من أكسيد الغاليوم التي يبلغ سمكها بضعة نانومتر في الهواء16. تخلق طبقة الأكسيد هذه جلدا ماديا كان تاريخيا مصدر إزعاج للتطبيقات الكهروكيميائية والديناميكية السائلة17. تستخدم الطريقة هنا الأكسيد بطرق جديدة للتحكم في التوتر السطحي.
الطريقة الأكثر شيوعا لمعالجة المعادن السائلة في المنحل بالكهرباء هي تطبيق جهد على المعدن بالنسبة إلى قطب مضاد18. تتطابق الأيونات المشحونة بشكل معاكس من المنحل بالكهرباء مع الشحنات الموجودة على المعدن ، مما يتسبب في انخفاض التوتر الداخلي. هذه الظاهرة - التي تسمى الشعيرات الدموية الكهربائية - معروفة منذ سبعينيات القرن التاسع عشر كما وصفها ليبمان19واستخدمت لسبائك الغاليوم20. عادة ما تحقق الشعيرات الدموية الكهربائية تغييرات متواضعة في التوتر السطحي ، لأن التفاعلات الكهروكيميائية غير المرغوب فيها تحد من نطاق الفولتية المطبقة على المعدن. في المقابل ، تستخدم الطريقة الموضحة هنا الأكسدة السطحية للمعدن (أو على العكس من ذلك ، تقليل أكسيد السطح) كطريقة لتحقيق تغييرات هائلة في التوتر السطحي تتجاوز التغيرات الناتجة عن الشعيرات الدموية الكهربائية. التفسير الرئيسي لهذه الظاهرة هو أن الأكسيد غير متماثل. أي أن السطح الخارجي للأكسيد ينتهي بمجموعات الهيدروكسيل (مما يجعل واجهة التوتر البيني منخفضة مع المنحل بالكهرباء المائي) ، وينتهي السطح الداخلي للأكسيد بذرات الغاليوم (مما يجعل واجهة التوتر البيني منخفضة مع المعدن). في المقابل ، تؤدي إزالة الأكسيد عن طريق الاختزال الكهروكيميائي إلى واجهة معدنية مكشوفة بالكهرباء ، والتي تعيد المعدن إلى حالة التوتر السطحي العالي. نميز التوتر البيني للمعدن من خلال تحليل شكل القطرات اللاطئة كدالة للجهد مع افتراض أن الجاذبية والتوتر السطحي هما القوتان المهيمنان اللتان يحددان انحناء سطحه.
ميزة هذه التقنية بالنسبة للشعيرات الدموية الكهربائية الكلاسيكية هي أنها يمكن أن تضبط بشكل عكسي توتر المعادن السائلة منخفضة السمية على نطاقات هائلة (من ~ 500 mN / m إلى ما يقرب من الصفر). قد يكون هذا التغير في دلتا في التوتر السطحي هو الأكبر الذي تم الإبلاغ عنه على الإطلاق في الأدبيات لأي سائل ويمكن تحقيقه بطريقة قابلة للضبط وقابلة للعكس. هذه التغييرات الكبيرة في التوتر السطحي مفيدة لمعالجة السلوك الشعري للمعادن. على سبيل المثال ، يمكن أن يحفز المعدن على الانتشار على السطح ، وسحب المعدن من القنوات الدقيقة ، وملء القنوات الدقيقة بالمعدن ، والتغلب على عدم استقرار رايلي لتشكيل ألياف معدنية سائلة1،21.
عيب هذه التقنية هو أنها تتطلب إلكتروليت. إنه يعمل بشكل أفضل في الظروف الحمضية أو الأساسية ، لأن هذه الإلكتروليتات تزيل أكسيد السطح الزائد الذي من شأنه أن يلوث سطح المعدن ويقيد حركة المعدن ميكانيكيا. تؤدي الإزالة والترسيب المتزامن لطبقة الأكسيد إلى تعقيد تحليل الظواهر البينية ونأمل أن تمكن الطرق الموضحة في هذه الورقة من إجراء تحليل إضافي. عيب آخر هو أن التفاعلات الكهروكيميائية على سطح المعدن يجب أن تتطابق مع تفاعلات أنفية تكميلية عند القطب المضاد22،23. يمكن أن يؤدي ذلك إلى تكوين فقاعات الهيدروجين في القطب المضاد.