تبحث هذه الورقة في مدى ملاءمة الطباعة النافثة للحبر لتصنيع الخلايا الشمسية الحساسة للصبغة. تمت صياغة حبر TiO2 النانوي الخالي من المواد الرابطة وطباعته على ركيزة زجاجية FTO. تم تصنيع الطبقة المطبوعة في خلية بمساحة نشطة 0.25 سم2 وكفاءة 3.5٪.
مقالة منهجية
تبحث هذه الورقة في مدى ملاءمة الطباعة النافثة للحبر لتصنيع الخلايا الشمسية الحساسة للصبغة. تمت صياغة حبر TiO2 النانوي الخالي من المواد الرابطة وطباعته على ركيزة زجاجية FTO. تم تصنيع الطبقة المطبوعة في خلية بمساحة نشطة 0.25 سم2 وكفاءة 3.5٪.
تصنيع الخلايا الشمسية من السيليكون هو عملية مكلفة ومستهلكة للطاقة. في المقابل ، فإن إنتاج الخلايا الشمسية الحساسة للصبغة أقل ضررا بالبيئة مع انخفاض درجات حرارة المعالجة التي تقدم بديلا قابلا للتطبيق ومنخفض التكلفة للإنتاج التقليدي. تعمل هذه الورقة على تعزيز أوراق الاعتماد البيئية هذه من خلال تقييم الطباعة الرقمية وبالتالي مسار الإنتاج الإضافي لهذه الخلايا. يتم تحقيق ذلك هنا من خلال التحقيق في تكوين وأداء قطب ضوئي لأكسيد المعادن باستخدام ثاني أكسيد التيتانيوم بحجم الجسيمات النانوية. تمت صياغة مادة قابلة للنفث بالحبر وتمييزها وطباعتها برأس نافثة للحبر كهرضغطية لإنتاج طبقة بسمك 2.6 ميكرومتر. تم تصنيع الطبقة المطبوعة الناتجة في خلية عاملة بمساحة نشطة تبلغ 0.25 سم2 وكفاءة تحويل طاقة تبلغ 3.5٪. أدت التركيبة الخالية من الموثق إلى انخفاض درجة حرارة المعالجة بمقدار 250 درجة مئوية ، متوافقة مع ركائز البولي أميد المرنة المستقرة حتى درجات حرارة 350 درجة مئوية. يواصل المؤلفون تطوير مسار العملية هذا من خلال التحقيق في الطباعة النافثة للحبر لطبقات أخرى داخل الخلايا الشمسية الحساسة للصبغة.
الخلايا الشمسية التقليدية من السيليكون مصنوعة من مواد عالية النقاء تتطلب معدات متخصصة باهظة الثمن ومستهلكة للطاقة. تشتمل خلايا السيليكون التقليدية هذه على تقاطع pn يتطلب مواد عالية النقاء في الواجهة لتوليد أزواج ثقب الإلكترون. الخلايا الشمسية الحساسة للصبغة (DSSCs) لها مبدأ عمل مختلف اختلافا جوهريا ، حيث يتم توليد الشحنة في واجهة المواد. هذا يعني أن المعالجة تحت الفراغ أو درجات الحرارة المرتفعة للغاية أو استخدام مرافق الغرف النظيفة ليستمطلوبة 1. لذلك ينظر إليها على أنها بديل منخفض التكلفة. ومع ذلك ، فإن الارتقاء من خلايا الاختبار المختبرية الصغيرة إلى نماذج أولية كبيرة للتصنيع الصناعي ينطوي على التغلب على العديد من المشكلات بما في ذلك الزخرفة السريعة للركائز.
يتطلب تصنيع الإلكترونيات عموما درجة من الزخرفة ، والتي يتم تحقيقها إما عن طريق الإخفاء أو الإزالة الانتقائية للمادة بعد الترسيب. يمكن إزالة هذه الخطوات من خلال استخدام تقنيات الطباعة الرقمية "المضافة" مثل الطباعة النافثة للحبر أو طلاء الرش. الطباعة الرقمية هي طريقة واعدة للترسيب المباشر للمواد الوظيفية للأجهزة الإلكترونية. يمكن وصف هذه التقنية بأنها الطباعة من نمط رقمي مباشرة إلى مجموعة متنوعة من الركائز2. إنها طرق عدم الاتصال ، والتي لن تلحق الضرر أو تلوث سطح الركيزة وتودع المواد فقط عند الحاجة ، مما يؤدي إلى إهدار ضئيل أو معدوم3. تم تسليط الضوء على هذه التقنيات على أنها مناسبة بشكل مثالي لتوسيع نطاقها إلى الإنتاج بكميات كبيرة3. نظرا لأن طرق الطباعة الرقمية تستخدم أشكالا سائلة من المواد المنتشرة في مذيب ، فمن الأهمية بمكان فهم ترسب الحبر لتحديد تطبيقات هذه التقنية.
DSSCs لها ثلاثة مكونات رئيسية: طبقة مسامية من مادة أكسيد المعادن ذات فجوة النطاق العريض ، وصبغة تغطي الجسيمات ، و "ناقل الشحنة" الذي يتسلل إلى المسام داخل الطبقة المسامية لأشباه الموصلات. يتم وضعها بين قطب كهربائي موصل شفاف وقطب مضاد4. القطب المضاد مغطى بمادة تحفيزية لنقل الإلكترون ، والتي تكون في معظم الحالات بلاتينية. تحت الإضاءة ، تمتص جزيئات الصبغة الطاقة على شكل فوتونات. ثم تصبح جزيئات الصبغة متحمسة ويحدث فصل الشحنة عند واجهة ثاني أكسيد التيتانيوم والصبغة. يتم إخراج الإلكترونات في جزيئات أكسيد المعدن المجاورة وتترك "ثقوب" وراءها على جزيء الصبغة. تنتقل الإلكترونات المحقونة عبر جزيئات أكسيد المعدن وتصل إلى القطب الكهربائي الموصل الشفاف. عندما يتم توصيل الحمل ، تنتقل الإلكترونات إلى القطب المضاد عبر الدائرة الخارجية ويتم لم شملها أخيرا مع شحناتها المضادة من خلال زوجي الأكسدة والاختزال الموجودين في المنحلبالكهرباء 1. تلعب طبقة أكسيد المعادن ذات الهيكل النانوي داخل DSSCs دورا مهما في الأداء العام للخلية ، حيث يكون اختيار المواد وطرق المعالجة وطبيعة الهيكل جميعها لها عوامل مؤثرة5-10. أحد أهم متطلبات الأنود الضوئي هو أنه يجب أن يكون له مساحة سطح كبيرة للغاية. يتم تحقيق ذلك من خلال ترسب مواد الجسيمات النانوية ، عادة TiO21،11. لقد تم تصنيع هذا من خلال عدد لا يحصى من العمليات المختلفة ، ولكن تقنيات الطلاء الرطب مثل طباعة الشاشة وشفرة الطبيب ، لا تزال هي النهج الأكثر شيوعا9،12،13.
تعد تقنيةInkjet طريقا محتملا لتصنيع الخلايا الشمسية الحساسة للصبغة. يستخدم حركة البلورة الكهروإجهادية لطرد كمية ثابتة من السائل من خلال فوهة على الركيزة المرغوبة. تسمح طريقة الترسيب هذه بنفث المواد بدقة شديدة ولكن أيضا بتردد عال مع سرعة طباعة عالية محتملة أو معدل ترسيب. تقنية نفث الحبر حساسة لزوجة الحبر المستخدم وكان هذا في السابق عائقا أمام تطوير الأحبار الوظيفية. ساعد العمل الأخير في تطوير المذيبات المناسبة لصياغة الحبر في التخفيف من هذه المشكلة ، وقد تم عرض طباعة المكونات الإلكترونية باستخدام مواد ثنائية الأبعاد مثل الجرافين14. تم العثور على لزوجة معلقات الجسيمات النانوية مثل هذه تعتمد على حجم الجسيمات النانويةوتركيزها 15. تؤدي التركيزات العالية من الجسيمات النانوية إلى لزوجة أعلى ، وبالتالي فإن أحمال الجسيمات عادة ما تكون حوالي 10٪ بالوزن لتجنب انسداد الفوهة16 ، ولكن تم تحقيق تركيزات أعلى17.
تشمل المزايا الرئيسية لتقنية نفث الحبر كونها غير ملامسة ، ونقوش مضافة وخالية من القناع18. ترجع السمتان الأخيرتان إلى القدرة على وضع العديد من الفوهات معا على رأس طباعة واحد أو أكثر ، مع كل فوهة قابلة للمعالجة بشكل منفصل بواسطة برنامج التحكم. يسمح ذلك بإنشاء أنماط معقدة للغاية ومتعددة الطبقات بسرعة كبيرة حيث تتحرك رؤوس الطباعة عبر الركيزة. لا يلزم إخفاء بين المواد أو الطبقات حيث يتم التحكم بدقة في موضع كل قطرة حبر ، في بعض الأنظمة بدقة ~ 1.5 ميكرومتر19. تتمثل إحدى الفوائد الرئيسية في أن تقنية نفث الحبر ناضجة ، مع تطور كبير تم تنفيذه في النصف الأخير من القرن العشرين. والنتيجة هي أن نفث الحبر هو تقنية قابلة للتطوير للغاية ، مع أنظمة من لفة إلى لفة قادرة على الطباعة بدقة على ركائز مرنة بمعدلات عدة أمتار في الثانية. تقليديا كان يستخدم هذا للإنتاج بكميات كبيرة ، على سبيل المثال ، الصحف. ومع ذلك ، فقد سمحت التطورات في التكنولوجيا باستخدام نفث الحبر في إنتاج الدوائر الإلكترونية من لفة إلى لفة باستخدام أحبار الفضة الجسيمات النانوية20. لذلك فإن نفث الحبر هو عملية جذابة للإنتاج المحتمل للخلايا الشمسية الحساسة للصبغة عن طريق الطباعة الرقمية.
1. الحبر صياغة
ملاحظة: تركيبات الحبر في كثير من الأحيان يتم الاحتفاظ حراسة سرية للغاية من قبل الشركات المصنعة. نجاح تركيبات التوازن النفث، وانخفاض تشكيل، ترطيب وتجفيف السلوك جنبا إلى جنب مع الأداء الوظيفي. وعادة ما فرقت مادة وظيفية في المذيبات وعنصر واحد على الأقل لجعلها jettable. تفاصيل هذا القسم وضع تيو 2 الحبر لاستخدامها في الطباعة النافثة للحبر. وقام الطريقة التالية إعداد دفعة صغيرة من الحبر.
يجب أن يتم تنفيذ إعداد الحبر في منطقة تنفيس مناسبة، على سبيل المثال، تحت غطاء الدخان، في حين يرتدي نظارات واقية العين وقفازات اللاتكس: الحذر.
الطباعة النافثة للحبر 2.
3. تحليل الأفلام مطبوعة
4. جعل الخلية
وتم وضع الحبر تيو 2 وفقا للإجراءات المبينة. وقد تم قياس حجم الجسيمات العالقة داخل الحبر باستخدام ديناميكية تشتت الضوء (DLS) ومتوسط حجم الجسيمات من 80 نانومتر (نانومتر) وقد لوحظ. تم العثور على اللزوجة من الحبر في هذا العمل ليكون 3 CP، وتقاس باستخدام جهاز قياس اللزوجة الدوراني مع محول عينة صغيرة وقطر المغزل 18 ملم. وقد تم قياس التوتر السطحي باستخدام مقياس التوتر السطحي وحسبت أن تكون في المتوسط 26 م ن / م.
تم احتساب الطاقة سطح الزجاج منظمة إرهابية أجنبية وفقا لEN الأوروبية الموحدة 828 لتحديد بلل من سطح صلب عن طريق قياس زاوية الاتصال وسطح الطاقة الحرة. تم الاستغناء عشر قطرات من ثلاث سوائل مختلفة (المياه، وجلايكول الإثيلين وdiiodomethane) على سطح الطائرة قطعة الاختبار. لكل قطرة، وكانت زاوية الاتصال اليسار واليمين قياس آثافة أد. من زوايا الاتصال المتوسط من كل السائل جنبا إلى جنب مع توتر سطحه، ويتم احتساب سطح الطاقة الحرة من قطعة الاختبار. طريقة Fowkes بحساب إجمالي الطاقة السطحية (γ) من مجموع المساهمات من التفاعلات التشتت (γd) والتفاعلات γnon التشتت (γp). أدى هذا الأسلوب في سطح الطاقة الحرة من 26.45 م ن / م للالزجاج المطلي منظمة إرهابية أجنبية.
وقد أجريت الطباعة وفقا للإجراء السابق للإنتاج 5 الساحات ملم. وقد تم قياس سمك طبقة المطبوع على الزجاج باستخدام التعريف السطح. تم قياس أقصى سمك في وسط الطبقة المطبوعة أن تكون 2.6 ميكرون. تم قياس النفاذية من الزجاج المطلي باستخدام مطياف الأشعة فوق البنفسجية-VIS. عند طول موجي 700 نانومتر، وقد تم قياس والنفاذية 60٪ لتيو 2 فيلم المطبوعة مقارنة مع 78٪ للزجاج منظمة إرهابية أجنبية.
أنتجت -page = "1"> الأجهزة الضوئية وفقا للمخطط الإجراء أعلاه وتتميز مباشرة بعد التصنيع للحد من تأثير التدهور الناجم عن الماء والأكسجين في الهواء. هناك خمسة معايير الأداء الكهربائية التي تستخدم لتوصيف ومقارنة الخلايا الشمسية 28. ويمكن الحصول على القيمة من الدوائر الحالية قصيرة (أنا الشوري) والجهد الدائرة المفتوحة (V OC) من الجهد الحالي (الرابع) منحنى. هذه يمكن استخدامها لتحديد عامل التعبئة (FF) وكفاءة تحويل الطاقة (η). فرنك فرنسي يعطي نسبة الخلايا الفعلي انتاج الطاقة القصوى للمنتج من الجهد الدائرة المفتوحة وماس كهربائى الحالية 29. هذا هو المعلمة الرئيسية في تقييم أداء الخلايا الشمسية. وFF عالية يعني خسائر الكهروكيميائية منخفضة، في حين أن FF منخفض يشير أن هناك مجالا للتحسين. ومن المعروف أن هناك عدة عوامل تؤثر على FF بما في ذلك نوعية واجهة من الطبقات داخل الخلية. DSالمنبوذة ادراج شركة الأكسدة زوجين يوديد / ثلاثي اليوديد مع كفاءات سجل التقرير 11.9٪ ملء عوامل 0.71 30. تحتاج إلى أن تحدد في ظل ظروف الاختبار القياسية حيث تبلغ درجة حرارة الجهاز 25 ج، توزيع الإشعاع الطيفي للضوء لديه كتلة الهواء 1.5 كل من هذه المعايير، ومجموع الإشعاع قياس (E م) في الخلية الشمسية 100 ميغاواط / سم 2. تم الإبلاغ عن الحد الأقصى النظري لكفاءة التحويل لخلية السندات الإذنية تقاطع واحدة على نطاق واسع 37.7٪ 31، ولكن لDSSCs تم الإبلاغ عن أن أقصى قدر من الكفاءة هي أقرب إلى 15.1٪ مع بداية امتصاص عند 920 نانومتر (32).
تم قياس التيار الناتج والفولتية باستخدام مقياس مصدر في حين أضيئت الخلايا مع 100 ميغاواط / سم 2 مصدر الضوء مزودة مرشح لتتناسب مع توزيع الإشعاع الطيفي مع كتلة الهواء 1.5. وتمت مقارنة النتائج إلى خليةالمنتجة باستخدام تيو 2 طبقة بين الطبيب والبيضاء باستخدام معجون المتاحة تجاريا التي لديها مزيج من الجسيمات التيتانيوم Anatase 20 نانومتر و 450 نانومتر. كانت طبقة المطبوعة على مساحة 0.25 سم 2 وسمك متوسط من 18 ميكرون التي تم قياسها باستخدام التعريف السطح. وأظهرت مقارنة بين أداء الكهروضوئي بين الجهازين في الشكل 1 والجدول 1.
وقد حقق العديد من الدراسات العلاقة بين سماكة طبقة تيو 2 وكفاءة التحويل داخل DSSCs. نتائج تختلف اختلافا كبيرا، مع سماكة الفيلم الأمثل ذكرت من أي مكان ما بين 9.5 ميكرون و 20 ميكرون 33-39. الجدول رقم 1 يحدد سمك من تيو 2 طبقات المطبوعة والكفاءة. سمك النافثة للحبر طباعة تيو 2 هو أقل بكثير من الطبيب البيضاء تيو 2، مما أدىفي أقل كفاءة. والعمل المستقبلي تحقيق في استخدام المواد الرابطة العضوية في صياغة الحبر إلى زيادة سمك طبقة النافثة للحبر الطباعة.

الشكل 1. منحنيات الأداء من DSSCs مع نفث الحبر المطبوع وطبيب يحتوي على شفرة تيو 2 طبقات. منحنيات الكثافة الحالية / الجهد لDSSCs دمج نفث الحبر المطبوعة تيو 2 طبقة وتيو 2 الطبقات الطبيب البيضاء. الكثافة الحالية ماس كهربائى في الجهاز مع النافثة للحبر طباعة تيو 2 طبقة أقل بكثير من الجهاز مع الطبيب البيضاء تيو 2 طبقة مما أدى إلى انخفاض كفاءة تحويل الشاملة. الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.
| قصيرة الدوائر الحالية | فتح دائرة الجهد | ملء عامل | كفاءة | سماكة | |
| (مللي أمبير / سم 2) | (السيارات) | ||||
| (٪) | (ميكرون) | ||||
| النافثة للحبر طباعة | 9.42 | 760 | 0.49 | 3.5 | 2.6 |
| طبيب البيضاء | 11 | 756 | 0.58 | 4.8 | 18 |
الجدول 1. خصائص الأداء الرئيسية للخلايا في الشكل 1. يقارن هذا الجدول المعايير الأساسية للخلية الشمسية بما في ذلك الجهد الدائرة المفتوحة (V OC)، قصيرة الدوائر الحالية (أنا الشوري) التي تحدد كفاءة (η) تحت الضوء المحدد وتعرض حالة. المعلمات سكما يشتمل خلية اتحاد كرة القدم المنتجة باستخدام تيو 2 الطبقات الطبيب البيضاء للمقارنة. العوامل التعبئة (FF) من كلا الجهازين منخفضة جدا وهو ما يرجع عموما إلى مقاومة داخلية عالية داخل الخلية.
التحدي الخاص عند صياغة الأحبار هو الميل الطبيعي للجسيمات النانوية للتجمع معا. تعرف هذه إما بالركام أو التكتلات ، اعتمادا على طبيعة وقوة الروابط بين الجسيمات. إن طاقة تحريك الجسيمات ببساطة في الماء أو الموثق ليست كبيرة بما يكفي للتغلب على القوى الجذابة للجسيمات التي تمنع تفكك التكتلات. يشيع استخدام طحن الكرة أو خلط القص العالي أو الموجات فوق الصوتية لتفكيك الجسيمات النانوية المتكتلة. يمكن أيضا استخدام العديد من المواد الخافضة للتوتر السطحي والبوليمرات الأنيونية وغير الأيونية والموجبة لتوفير الاستقرار على المدى الطويل. من خلال تقليل عدد هذه التكتلات ، يمكن تحقيق تعليق عالي الجودة. يجب ترشيح السوائل من خلال مرشح الحجم الصحيح قبل التحميل في الخرطوشة مباشرة لإزالة مجاميع الجسيمات الكبيرة التي يمكن أن تسد الفتحات.
كما ثبت أن حجم الجسيمات داخل طبقة TiO2 يؤثر على الكفاءة الإجمالية ل DSSCs. يزداد النشاط التحفيزي الضوئي لثاني أكسيد التيتانيوم مع انخفاض أحجام الجسيمات بسبب زيادة مساحة السطح المحددة40. دراسة تقارن كفاءة DSSCs التي تتضمن جسيمات TiO2 النانوية ب 5 أحجام مختلفة تتراوح من 400 نانومتر إلى 14 نانومتر ووجدت أن تلك ذات أحجام الجسيمات الأصغر أدت إلى كفاءات تحويل كهربائية أفضل33.
الطباعة النافثة للحبر هي تقنية ترسيب غير ملامسة قادرة على الطباعة متعددة التمريرات. وهذا يمثل فرصة فريدة لتصنيع أجهزة متعددة الطبقات بسرعة في عملية واحدة على مجموعة واسعة من الركائز مع الحد الأدنى من نفايات المواد. كما أنه من المحتمل أن يوفر طريقة لدمج المكونات الأخرى (مثل البطاريات) في النظام من خلال طباعة المواد الوظيفية41. على الرغم من أن النتائج التمثيلية الموضحة للأجهزة المطبوعة النافثة للحبر لا تعمل بشكل جيد مثل الأجهزة ذات الشفرات الطبية ، إلا أنها توضح إمكانات تقنية الترسب. مع مزيد من تحسين الحبر ، يمكن أن يعمل على مستوى مماثل للطرق المستخدمة حاليا وقد يوفر مجالا إضافيا للتكامل الفعال من حيث التكلفة والصديق للبيئة للخلايا الكهروضوئية على مجموعة واسعة من الركائز. نأمل في تحسين كفاءة الأجهزة المطبوعة النافثة للحبر عن طريق زيادة سمك الطبقة المطبوعة بالقرب من سمك TiO2 ذو الشفرة الطبية وسنواصل النظر في طباعة المواد والطبقات الأخرى داخل DSSCs.
الكتاب ليس لديهم ما يكشف.
يجري هذا البحث بامتنان بدعم من الهندسة والعلوم الفيزيائية مجلس البحوث (EPSRC) الممول من خلال منحة تدريب الدكتوراه. وقد تم تمويل الوصول المفتوح رسوم معالجة المادة (ناقلات الجنود المدرعة) من خلال مجالس البحوث في المملكة المتحدة (RCUK). يتم توفير كافة البيانات بالكامل في قسم نتائج ورقة. وقد سبق أن نشرت نتائج ممثلة من قبل المؤلفين 42.
ونود أن نشكر الدكتور Senthilarasu سوندارام من جامعة إكستر لمساعدته في تشخيص الأداء الكهربائي للخلايا.
| الاسم | الشركة | رقم فهرسي | التعليقات |
|---|---|---|---|
| ثاني أكسيد التيتانيوم | سيجما ألدريتش | 718467 | |
| المياه منزوعة الأيونات | يتم توفيره من مرشح في المختبر | ||
| حمض الهيدروكلوريك, 2 M (2 N) | فيشر ساينتفيك | J / 4250/17 | |
| ثنائي ميثيل فورماميد (DMF) فيشر | ساينتفيك | D / 3840/08 | |
| الإيثانول | VWR للكيماويات | 20721.33 | |
| مضافات تشتت ؛ | الرغوة من منتجات | ||
| الهواء | |||
| الإيثيلين جلايكول | فلوكا | 107-21-1 | |
| فلتر حقنة فلوريد البولي فينيلدين (PVDF | منظفات التنظيف الدولية | ||
| VWR ؛ | فيشر | 10335650 | |
| أكسيد القصدير المخدر بالفلور (FTO) الزجاج ، 8 & أوميغا ؛ / متر مربع | Pilkington | ||
| Ruthenizer | Solaronix | 21613 | |
| قطع مسبق 60 & م فيلم ختم لدن بالحرارة سميكة | Solaronix | 74301 | |
| 50 ملي مولار إلكتروليت اليوديد / ثلاثي اليوديد في أسيتونيتريل | سولارونيكس | 31111 | |
| زجاج FTO مطلي بالبلاتين | Solaronix | 74201 | |
| Vac'n'Fill حقنة | Solaronix | 65209 | |
| شريط بوليميد (6.35 مم) | Onecall Farnell | 1676087 |