يتطلب اشتراك JoVE لعرض هذا المحتوى. تسجيل الدخول أو ابدأ نسخة تجريبية مجانية

مقالة منهجية

HKUST-1 بمثابة محفز غير المتجانسة للتوليف ونيلين

9.7K مشاهدة

⸱

DOI:

10.3791/54054

⸱

يوليو 23, 2016

 ,  ,  ,  ,  ,  ,  ,  , 
1Autonomous Metropolitan University-Azcapotzalco, 2Institute of Catalysis and Petroleum Chemistry, ICP-CSIC, 3Department of Chemistry, Autonomous Metropolitan University-Iztapalapa, 4Department of Chemistry, Center of Investigation and Superior Studies (IPN), 5Research Institute of Material, National Autonomous University of Mexico

في هذه المقالة

ملخص

تم تحويل حمض الفيروليك عبر الفانيلين عن طريق التحفيز غير المتجانس. تم استخدام HKUST-1 في هذا التوليف وكانت الخطوة الأساسية في العملية التحفيزية هي توليد مواقع معدنية غير مشبعة. وهكذا ، عندما تم تنشيط المحفز تحت الفراغ ، تم الحصول على تحويل كامل للفانيلين (عائد 95٪).

الملخص

فانيليا (4 hydoxy-3-methoxybenzaldehyde) هو المكون الرئيسي للاستخراج من الفول الفانيليا. رائحة الفانيليا الطبيعية هي مزيج من حوالي 200 مركبات الرائحة المختلفة بالإضافة إلى نيلين. استخراج الطبيعي من فانيليا (من السحلية الفانيليا planifolia، الفانيليا tahitiensis والفانيليا أضاليا) يمثل سوى 1٪ من الإنتاج العالمي، ومنذ هذه العملية مكلفة وطويلة جدا، يتم تصنيعه بقية إنتاج فانيليا. العديد من مناهج التكنولوجيا الحيوية يمكن أن تستخدم لتركيب فانيليا من اللجنين، stilbenes الفينولية، إيزو أوجينول، الأوجينول، guaicol، وما إلى ذلك، مع الحرمان من الإضرار بالبيئة منذ هذه العمليات استخدام عوامل مؤكسدة قوية والمذيبات السامة. وهكذا، والبدائل الصديقة للبيئة على إنتاج فانيليا هي من المرغوب فيه جدا، وبالتالي، رهن التحقيق. البوليمرات التنسيق مسامية (PCPs) هي فئة جديدة من المواد البلورية للغاية أن تسجمستديم استخدمت لالحفز. HKUST-1 (النحاس 3 (BTC) 2 (H 2 O) 3، BTC = 1،3،5-البنزين-tricarboxylate) هو معروف جدا PCP التي تمت دراستها على نطاق واسع كعامل محفز غير المتجانسة. هنا، ونحن التقرير استراتيجية الاصطناعية لإنتاج نيلين من أكسدة الأحماض -ferulic عبر استخدام HKUST-1 كمحفز.

المقدمة

استخدام البوليمرات التنسيق مسامية (PCPs) كحافز غير متجانسة 1-4 هو حقل البحث الجديد نسبيا. نظرا لخصائص مثيرة للاهتمام للغاية أن تظهر PCPs، على سبيل المثال، انتظام التي يسهل اختراقها، مساحة عالية وصول المعدن، فإنها يمكن أن تقدم بدائل جديدة للمحفزات غير متجانسة 5-6. وكان جيل من PCPs نشاطا تحفيزيا التركيز الرئيسي للعديد من المجموعات البحثية 7-10. يتكون بوليمر التنسيق التي يسهل اختراقها من قبل ايونات المعادن وlinkers العضوية وبالتالي، يتم توفير النشاط التحفيزي من هذه المواد من قبل أي من هذه الأجزاء. بعض PCPs تحتوي على غير المشبعة (النشيطة) المعادن التي يمكن أن تحفز على تفاعل كيميائي 11. ومع ذلك، فإن جيل من مواقع المعادن غير المشبعة (مواقع مفتوحة المعدنية) داخل البوليمرات التنسيق ليس بالأمر الهين، وأنه يمثل تحديا الاصطناعية التي يمكن تلخيصها فيما يلي: (أ) الجيل التنسيق شاغرة عن طريق إزالة بروابط عطوب 7-11.(ب) توليد PCPs متعلق بنظام المعدنين من خلال دمج بروابط الفلزية العضوية (توليفها سابقا) 8،12-13. (ج) الاختلاف ما بعد الصناعي للايونات المعادن 9،14-15 أو إلى بروابط عضوية 10، 16-17 داخل مسام PCPs. منذ منهجية (ط) هو أبسط وبالتالي، هو الأكثر استخداما. عادة، تم استخدام جيل من مواقع المعادن مفتوحة لتعزيز التقارب من PCPs نحو H 18-19 فبراير، فضلا عن تصميم المحفزات غير المتجانسة النشطة 20-27. من أجل تحقيق خصائص المحفز جيدة، PCPs بحاجة لاظهار، بالإضافة إلى إمكانية الوصول إلى مواقع مفتوحة المعادن، الإبقاء على التبلور بعد التجربة الحفازة والاستقرار الحرارية العالية نسبيا والاستقرار الكيميائي للظروف التفاعل.

HKUST-1 (النحاس 3 (BTC) 2 (H 2 O) 3، BTC = 1،3،5-البنزين-tricarboxylate) 7 هووالتحقيق جيدا البوليمر التنسيق التي يسهل اختراقها شيدت مع النحاس الكاتيونات (II)، أن يتم التنسيق لبروابط الكربوكسيل والمياه. ومن المثير للاهتمام، هذه جزيئات الماء يمكن القضاء (عن طريق التسخين) وهذا يوفر التنسيق مستو مربع حول أيونات النحاس الذي يحمل خصائص حمض لويس الصلبة 11. BORDIGA و أظهر زملاء العمل 28 على أن القضاء على هذه H 2 O جزيئات لم تؤثر على التبلور (الإبقاء على انتظام) وحالة الأكسدة من ايونات المعادن (النحاس (II)) لم تتأثر. وقد تم استخدام HKUST-1 كمحفز على نطاق واسع التحقيق 29-33 وعلى وجه الخصوص (مهم جدا لهذا العمل) الأكسدة مع بيروكسيد الهيدروجين من جزيئات العطرية 34.

الفانيليا هي واحدة من المنكهات الأكثر استخداما على نطاق واسع في صناعات مستحضرات التجميل والأدوية والمواد الغذائية. ويستخرج من الفاصوليا شفي من السحلية الفانيليا planifolia، فانيtahitiensis LLA والفانيليا أضاليا. حضارات المايا والأزتك (الناس ما قبل كولومبوس) أدركت لأول مرة إمكانات هائلة من الفانيليا كمادة منكهة لأنها تحسن نكهة الشوكولاته 35-37. تم عزل الفانيليا أولا في عام 1858 38 و لم يكن حتى 1874 39 أن التركيب الكيميائي للنيلين وقررت في نهاية المطاف. استخراج الطبيعي من فانيليا (من السحلية الفانيليا planifolia، الفانيليا tahitiensis والفانيليا أضاليا) يمثل سوى 1٪ من الإنتاج العالمي، ومنذ هذه العملية مكلفة وطويلة جدا 40، والباقي من نيلين يتم تصنيعه 40. العديد من مناهج التكنولوجيا الحيوية يمكن أن تستخدم لتركيب فانيليا من اللجنين، stilbenes الفينولية، إيزو أوجينول، الأوجينول، guaicol، وما إلى ذلك، هذه الأساليب لديها عيب الإضرار بالبيئة منذ هذه العمليات استخدام عوامل مؤكسدة قوية والمذيبات السامة 41-43. هنا، نحن صeport استراتيجية الاصطناعية لإنتاج نيلين من أكسدة الأحماض -ferulic عبر استخدام HKUST-1 كمحفز.

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

البروتوكول

تنبيه: إن المواد الكيميائية المستخدمة في هذا الإجراء التحفيزي منخفضة نسبيا في سمية وغير مسببة للسرطان. الرجاء استخدام جميع احتياطات السلامة المناسبة عند تنفيذ هذا الإجراء التجريبي مثل النظارات الواقية والقفازات ومعطف المختبر، كامل طول السراويل والأحذية المغلقة اصبع القدم. جزء واحد من الإجراءات التالية ينطوي على تقنيات معالجة خالية من الهواء القياسية.

1. تفعيل محفز (HKUST-1)

  1. توصيف التبلور من محفز
    ملاحظة: HKUST-1 هو متاح تجاريا البوليمر التنسيق التي يسهل اختراقها (حافز). من أجل التثبت من التبلور من الحافز، وعينات من HKUST-1 بحاجة إلى أن تتسم حيود الأشعة السينية مسحوق (PXRD).
    1. جمع نمط PXRD من عينة 0.1 غرام من HKUST-1 (على ديفراكتوميتر تعمل على 160 W (40 كيلو فولت، 40 أمبير)) عن النحاس وKα 1 الإشعاع (λ = 1.5406 Å) في الهندسة براج-برنتنو. تسجيل نمط PXRD من 5 إلى 60 درجة (2θ) في 0.02 & #176؛ خطوات و1 ثانية العد الوقت 44.
  2. Desolvation من HKUST-1
    1. تزن 0.05 غرام من المحفز (HKUST-1).
    2. المشبك 250 مل اثنين الرقبة قارورة ذهابا وأسفل الى وقفة وإدراج شريط التحريك المغناطيسي في قارورة ذهابا وأسفل.
    3. إرفاق المكثف إلى القارورة ذهابا وأسفل.
    4. استخدام بعض الشحوم فراغ أو تفلون الشريط بين مفاصل قارورة والمكثف من أجل توليد ختم الكمال.
    5. ربط المكثف، من أعلى، لمضخة فراغ (عن طريق محبس لخرطوم).
    6. تأكد من أن الفراغ الناتجة عن ضخ ما يقرب من 10 -2 بار.
      ملاحظة: للحصول على الراحة، وضعت هذا التجريبية حتى (الاثنين الرقبة قارورة جولة القاع تعلق مكثف، وهذا مرتبط إلى مضخة فراغ) وسوف تحال مثل نظام التنشيط.
    7. وضع محفز (0.05 غ) داخل 250 مل اثنين الرقبة دورق كروي.
    8. اضافة الى وجود حاجز مطاطي في الرقبة الثانيةقارورة القاع المستديرة وتأكد من أنه الأختام (نوبات) بشكل صحيح.
    9. بعناية، ووضع نظام التنشيط في حمام الرمل.
    10. بدء تشغيل مضخة الفراغ وتحويل بعناية محبس حتى كان مفتوحا تماما. مع طبق ساخن، تسخين نظام تفعيل تصل إلى 100 درجة مئوية لمدة 1 ساعة.
    11. إثارة في أقل سرعة من لوحة الساخنة، من أجل توزيع متجانس المحفز في أسفل القارورة ذهابا وأسفل.
    12. إيقاف الحرارة (لوحة الساخنة) بعد 1 ساعة من التدفئة، والسماح للنظام تفعيل بارد لدرجة حرارة الغرفة (تحت فراغ).
    13. بمجرد أن يبرد نظام تفعيل وصولا الى درجة حرارة الغرفة، وتحويل محبس قبالة (وبالتالي، فإن نظام التنشيط يكون تحت فراغ السلبي) وتشغيل المضخة قبالة.
    14. ربط بالون مملوء النيتروجين (N 2)، من خلال الحاجز، إلى اثنين من الرقبة قارورة جولة القاع وانتظر بضع ثوان للوصول إلى ضغط التوازن.
      ملاحظة: بعد تفعيل الحافز، وترك الأمر شالتانجو جو خامل (N 2) منذ الوصول إلى مواقع المعادن غير المنسقة (أو مواقع المعادن مفتوحة) هو المفتاح للحصول على محفز فعال.
    15. إزالة البالون مليئة N 2، عندما أحرز الضغط التوازن.
      ويلاحظ تغير لون من الفيروز (كما وردت-HKUST-1) إلى اللون الأزرق الداكن (على تفعيل): ملاحظة.

2. تجميع نيلين عبر حفازات

  1. التفريغ من المذيبات العضوية
    1. ديغا حوالي 70 مل من الايثانول محتدما ن 2 لمدة 5 دقائق.
  2. إعداد رد الفعل التحفيزي
    1. إضافة 10 مل من الايثانول نزع الغاز إلى اثنين من الرقبة دورق كروي ويحرك بلطف تعليق على طبق ساخن.
    2. إضافة 5 مل من H 2 O 2 (30٪ في H 2 O) إلى تعليق.
    3. إضافة 0.25 مل من الأسيتونتريل إلى تعليق.
    4. تزن 0.50 غرام من حمض الفيرليك وحلها في20 مل من الايثانول نزع الغاز في كوب.
    5. إضافة حمض الفيرليك حل للتعليق.
    6. غسل الكأس مع 20 مل من الايثانول نزع الغاز وإضافته إلى تعليق.
  3. أكسدة عابر حمض الفيرليك إلى نيلين
    1. افصل خرطوم أن يربط المكثف للمضخة فراغ.
    2. بدوره على ماء الصنبور الذي يمر عبر المكثف. يفضل استخدام مضخة المياه.
    3. تسخين تعليق ما يصل إلى 100 درجة مئوية (التكثيف الراجع) لمدة 1 ساعة.
    4. إيقاف الحرارة والتحريك. رفع بعناية اثنين الرقبة دورق كروي (المرفقة إلى المكثف) وندعه يبرد إلى درجة حرارة الغرفة.
  4. متابعة العمل من رد الفعل
    1. تصفية قبالة خليط التفاعل (استخدام قمع بوخنر وقارورة)، واستعادة المحفز (HKUST-1)، وأغسلها مع 200 مل من خلات الإيثيل.
      ملاحظة: من أجل تسريع عملية الترشيح، واستخدام فراغ (متصلا قارورة بوخنر) على التعافي بسرعة وغسل جatalyst.
    2. تأكيد الإبقاء على التبلور إطار محفز من قبل PXRD كما هو الحال في القسم 1.
    3. التركيز على المراحل العضوية المشتركة (في ظل فراغ مع المبخر الدوار) وإعادة حل، مع 100 مل خلات الإيثيل.
    4. غسل المراحل العضوية (استخدام قمع الفصل) مع محلول مشبع من NH 4 الكلورين (30 مل).
    5. استرداد المراحل العضوية ومزجها مع اللامائية نا 2 SO 4 (30 ز). دع تعليق الوقوف لمدة 15 دقيقة.
    6. تصفية تعليق وإيقاف استرداد الترشيح.
    7. تركيز الراشح (ما يقرب من 20 مل) في ظل فراغ مع المبخر الدوار.
  5. تطهير بقايا (نيلين)
    1. تنقية المخلفات التي كتبها flash العمود اللوني 44. المرحلة الثابتة هو هلام السيليكا والطور المتحرك هو خليط المذيبات من خلات الإيثيل-الهكسان (5:95).
    2. حزمة عمود الزجاج لاللوني (1 سم × 30 سم) مع هلام السيليكا(1 سم × 6 سم). تشبع عمود مع خلات-الهكسان (5:95) خليط المذيبات.
    3. صب بعناية-الترشيح تتركز في أعلى العمود الزجاج.
    4. ببطء يضاف خليط المذيبات إلى عمود الزجاج وجمع كل من الكسور حتى يتم جمع 1200 مل.
    5. تركيز كسور العضوية (1200 مل) مع المبخر الدوار حتى جفاف.
    6. استرداد مسحوق الصلبة النهائي الذي هو فانيليا النقي.

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

النتائج

وقد تم تحليل ثلاث عينات تمثيلية من HKUST-1 عن طريق مطياف الأشعة تحت الحمراء: غير مفعلة، تنشيط عند 100 درجة مئوية لمدة 1 ساعة في الفرن (تعرضها للهواء)، وتفعيلها في ظل فراغ (10 -2 بار) عند 100 درجة مئوية لمدة 1 ساعة. وبالتالي، تحويل فورييه الأشعة تحت الحمراء (FTIR) الأطياف سجلت باستخدام مطياف مع واحد انعكاس الماس ATR ملحق (الشكل 1). لجميع الأطياف، وسجلت 64 بالاشعة في 4000 إلى 400 سم -1 مجموعة مع قرار الطيفي من 4...

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

المناقشة

وكانت الخطوة الأساسية لتحويل حفاز من حمض -ferulic العابر للنيلين تفعيل المحفز (HKUST-1). إذا لم يتم تنشيط المحفز في الموقع (تحت فراغ وفي 100 درجة مئوية)، وقد لوحظ تحويل جزئي فقط من حمض -ferulic العابر للنيلين 44. وبعبارة أخرى، فإن الوصول إلى فتح مواقع المعادن هو أمر حاسم لدورة الحفازة 44، وهذا لا يمكن أن يتحقق من خلال القضاء على المياه منسق لمواقع معدن النحاس (II) في البوليمر التنسيق التي يسهل اختراقها.

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

الإفصاحات

ليس لدى المؤلفين ما يكشفون عنه.

شكر وتقدير

يشكر المؤلفون الدكتور أ. تيجيدا كروز (الأشعة السينية ؛ IIM-UNAM). يشكر R.Y. CINVESTAV ، المكسيك على الدعم الفني. تعترف MSS بالدعم المالي المقدم من الحكومة الإسبانية ، MINECO (MAT2012-31127). ويشكر المعهد الوطني للاتصالات (212318) ومنظمة الأمم المتحدة للبلدان الأمريكية (IN100415) في المكسيك على الدعم المالي. إي جي زي شكرا ل CONACyT (156801 و 236879) ، المكسيك على الدعم المالي. شكرا ل U. Winnberg (ITAM و ITESM) على المناقشات العلمية.

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

المواد

قائمة المواد المستخدمة في هذه المقالة
الاسمالشركةرقم فهرسيالتعليقات
HKUST-1سيجما ألدريتشMFCD10567003
حمض الفيروليك (عبر 4-هيدروكسي -3-حمض ميثوكسي سيناميك)سيجما ألدريتش537-98-4
الإيثانولسيجما ألدريتش64-17-5
محلول بيروكسيد الهيدروجينسيجما ألدريتش7722-84-1
أسيتونيتريلسيجما ألدريتش75-05-8
أسيتات الإيثيلسيجما ألدريتش141-78-6
كلوريد الأمونيومسيجما ألدريتش12125-02-9
كبريتات الصوديوم اللامائيةسيجما ألدريتش7757-82-6
أسيتات الإيثيلسيجما ألدريتش141-78-6
ن-هكسانسيجما ألدريتش110-54-3
هلام السيليكاسيجما ألدريتش112926-00-8مقاس 70/230
250 مل قارورةبرقبة Sigma-AldrichZ516872-1EAسعة 250 مل
قضيب تقليب مغناطيسيمنتجات Bel-Art371100002تفلون ، مثمن الأضلاع
مكثفCole-ParmerJZ-34706-00200 مم مضخة تفريغ بطول السترة
(حوالي 10-2< / sup> bar)Cole-ParmerJZ-78162-00/ ضغط مضخة الحجاب
محبسCole-ParmerEW-30600-00مع ذكر
لورد زلة خرطومCole-ParmerJZ-06602-0416.0 مم ID و 23.2   ؛ مم
ED المطاط الحواجزCole-ParmerJZ-08918-34سيليكون مع طلاء PTFE
لوحة ساخنةCole-ParmerJZ-04660-1510.2 سم × 10.2 سم ، من 5 إلى 540 درجة ؛ حمام الرمل C
Cole-ParmerGH-01184-00حمام الرمل المميع SBS-4 ، 50 إلى 600 درجة ؛ C
N2< / sub> الغازINFRACod. 103اسطوانة 9 & nbsp ؛ m3< / sup>
بالونات (مملوءة بغاز N2< / sub>)Sigma-AldrichZ154989-100EAمحاقن مطاطية طبيعية سميكة الجدران
مع إبر قابلة للإزالةSigma-AldrichZ116912-100EAسعة 10 مل
ورق ترشيحCole-ParmerJZ-81050-24ورق ترشيح نوعي رقم 235 (قرص قطره 90 مم)
قمع Buchnerكول بارمرJZ-17815-04سعة 320 مل التي تقبل أحجام مرشح الورق القياسية
قارورة بوشنركول بارمرJZ-34557-02سعة 250 مل
المبخر الدواركول بارمرJZ-28710-02
أكوابكول بارمرJZ-34502- (02،04،05)ماركة بيركس 1000 جريفين ؛ 20 و 50 و 100 مل
قمع الفصل   ؛Cole-ParmerJZ-34505-44سعة 125 مل بطول بخار 60 مم
عمود زجاجي للقواماتCole-ParmerJZ-34695-42عمود مع قرص مزبوع ، معرف 10.5 مم × 250 مم L
مقياس حيود PXRDBrukerAXS D8 Advance XRD
مقياس الطيفالحراري العلميFT-IR (JZ-83008-02) ؛ ATR (JZ-83008-26)مطياف Nicolet iS5 FT-IR ، مع KBr Windows و iD5 Diamond ATR
دائرية القاع فراغ الحاجز الضوئي

المراجع

  1. Corma, A., García, H., Llabrés i Xamena, F. X. Engineering Metal Organic Frameworks for Heterogeneous Catalysis. Chem. Rev. 110 (8), 4606-4655 (2010).
  2. Gascon, J., Corma, A., Kapteijn, F., Llabrés i Xamena, F. X. Metal Organic Framework Catalysis: Quo vadis? ACS Catal. 4 (2), 361-378 (2014).
  3. Ranocchiari, M., van Bokhoven, J. A. Catalysis by metal-organic frameworks: fundamentals and opportunities. Phys. Chem. Chem. Phys. 13, 6388-6392 (2011).
  4. Dhakshinamoorthy, A., Alvaro, M., Garcia, H. Commercial metal-organic frameworks as heterogeneous catalysts. Chem. Commu. 48 (92), 11275-11288 (2012).
  5. Corma, A., García, H. Lewis Acids as Catalysts in Oxidation Reactions: From Homogeneous to Heterogeneous Systems. Chem. Rev. 102 (10), 3837-3892 (2002).
  6. Corma, A., García, H. Lewis Acids: From Conventional Homogeneous to Green Homogeneous and Heterogeneous Catalysis. Chem. Rev. 103 (11), 4307-4366 (2003).
  7. Chui, S. S. Y., Lo, S. M. F., Charmant, J. P. H., Orpen, A. G., Williams, I. D. A Chemically Functionalizable Nanoporous Material [Cu3(TMA)2(H2O)3]n. Science. 283 (5405), 1148-1150 (1999).
  8. Farha, O. K., Shultz, A. M., Sarjeant, A. A., Nguyen, S. T., Hupp, J. T. Active-Site-Accessible, Porphyrinic Metal−Organic Framework Materials. J. Am. Chem. Soc. 133 (15), 5652-5655 (2011).
  9. Zhang, J. P., Horike, S., Kitagawa, S. A Flexible Porous Coordination Polymer Functionalized by Unsaturated Metal Clusters. Angew. Chem. Int. Ed. 46 (6), 889-892 (2007).
  10. Wang, Z., Cohen, S. M. Postsynthetic modification of metal-organic frameworks. Chem. Soc. Rev. 38 (5), 1315-1329 (2009).
  11. Llabresi Xamena, F. X., Luz, J., Cirujano, F. G. Chapter 7, Strategies for Creating Active Sites in MOFs. Metal organic frameworks as heterogeneous catalysts. Llabres i Xamena, F. X., Gascon, J. , (2013).
  12. Cho, S. H., Ma, B., Nguyen, S. T., Hupp, J. T., Albrecht-Schmitt, T. E. A metal-organic framework material that functions as an enantioselective catalyst for olefin epoxidation. Chem. Commun. (24), 2563-2565 (2006).
  13. Xie, M. H., Yang, X. L., Wu, C. D. A metalloporphyrin functionalized metal-organic framework for selective oxidization of styrene. Chem. Commun. 47 (19), 5521-5523 (2011).
  14. Zhang, X., Llabrés i Xamena, F. X., Corma, A. Gold(III) - metal organic framework bridges the gap between homogeneous and heterogeneous gold catalysts. J. Catal. 265 (2), 155-160 (2009).
  15. Bohnsack, A. M., Ibarra, I. A., Bakhmutov, V. I., Lynch, V. M., Humphrey, S. M. Rational Design of Porous Coordination Polymers Based on Bis(phosphine)MCl2 Complexes That Exhibit High-Temperature H2 Sorption and Chemical. J. Am. Chem. Soc. 135 (43), 16038-16041 (2013).
  16. Ingleson, M. J., Perez-Barrio, J., Guilbaud, J. B., Khimyak, Y. Z., Rosseinsky, M. J. Framework functionalisation triggers metal complex binding. Chem. Commun. (23), 2680-2682 (2008).
  17. Burrows, A. D., Frost, C. G., Mahon, M. F., Richardson, C. Post-Synthetic Modification of Tagged Metal-Organic Frameworks. Angew. Chem. Int. Ed. 47 (44), 8482-8486 (2008).
  18. Dincă, M., Long, J. R. Hydrogen Storage in Microporous Metal-Organic Frameworks with Exposed Metal Sites. Angew. Chem. Int. Ed. 47 (36), 6766-6779 (2008).
  19. Ibarra, I. A., et al. Structures and H2 Adsorption Properties of Porous Scandium Metal-Organic Frameworks. Chem. Eur. J. 16 (46), 13671-13679 (2010).
  20. Gustafsson, M., et al. A Family of Highly Stable Lanthanide Metal−Organic Frameworks: Structural Evolution and Catalytic Activity. Chem. Mater. 22 (11), 3316-3322 (2010).
  21. Mitchell, L., et al. Remarkable Lewis acid catalytic performance of the scandium trimesate metal organic framework MIL-100(Sc) for C-C and C=N bond-forming reactions. Catal. Sci. Technol. 3 (3), 606-617 (2013).
  22. Jeong, K. S., et al. Asymmetric catalytic reactions by NbO-type chiral metal-organic frameworks. Chem. Sci. 2 (5), 877-882 (2011).
  23. Henschel, A., Gedrich, K., Kraehnert, R., Kaskel, S. Catalytic properties of MIL-101. Chem. Commun. (35), 4192-4194 (2008).
  24. Dhakshinamoorthy, A., et al. Iron(III) metal-organic frameworks as solid Lewis acids for the isomerization of α-pinene oxide. Catal. Sci. Techol. 2 (2), 324-330 (2012).
  25. Kurfiřtová, L., Seo, Y. K., Hwang, Y. K., Chang, J. S., Čejka, J. High activity of iron containing metal-organic-framework in acylation of p-xylene with benzoyl chloride. Catal. Today. 179 (1), 85-90 (2012).
  26. Beier, M. J., et al. Aerobic Epoxidation of Olefins Catalyzed by the Cobalt-Based Metal-Organic Framework STA-12(Co). Chem. Eur. J. 18 (3), 887-898 (2012).
  27. Ruano, D., Díaz-García, M., Alfayate, A., Sánchez-Sánchez, M. Nanocrystalline M-MOF-74 as Heterogeneous Catalysts in the Oxidation of Cyclohexene: Correlation of the Activity and Redox. Chem. Cat. Chem. 7 (4), 674-681 (2015).
  28. Prestipino, C., et al. Local Structure of Framework Cu(II) in HKUST-1 Metallorganic Framework:Spectroscopic Characterization upon Activation and Interaction with Adsorbates. Chem. Mater. 18 (5), 1337-1346 (2006).
  29. Opanasenko, M., et al. Comparison of the catalytic activity of MOFs and zeolites in Knoevenagel condensation. Catal. Sci. Technol. 3 (2), 500-507 (2013).
  30. Pérez-Mayoral, E., et al. Synthesis of quinolines via Friedländer reaction catalyzed by CuBTC metal-organic-framework. Dalton Trans. 41 (14), 4036-4044 (2012).
  31. Schlichte, K., Kratzke, T., Kaskel, S. Improved synthesis, thermal stability and catalytic properties of the metal-organic framework compound Cu3(BTC)2. Micropor. Mesopor. Mater. 73 (1-2), 81-88 (2004).
  32. Addis, D., et al. Hydrosilylation of Ketones: From Metal-Organic Frameworks to Simple Base Catalysts. Chem. Asian J. 5 (11), 2341-2345 (2010).
  33. Wu, Y., et al. Kinetics of oxidation of hydroquinone to p-benzoquinone catalyzed by microporous metal-organic frameworks M3(BTC)2 [M = copper(II), cobalt(II), or nickel(II); BTC = benzene-1,3,5-tricarboxylate] using molecular oxygen. Transition Met. Chem. 34 (3), 263-268 (2009).
  34. Marx, S., Kleist, W., Baiker, A. Synthesis, structural properties, and catalytic behavior of Cu-BTC and mixed-linker Cu-BTC-PyDC in the oxidation of benzene derivatives. J. Catal. 281 (1), 76-87 (2011).
  35. May, P., Cotton, S. Molecules That Amaze Us. , CRC Press. 193(2015).
  36. Havkin-Frenkel, D., Belanger, F. C. Handbook of Vanilla Science and Technology. , Wiley-BlackWell. 3(2011).
  37. Zhao, S., et al. Preparation of ferulic acid from corn bran: Its improved extraction and purification by membrane separation. Food Bioprocess Technol. 92 (3), 309-313 (2014).
  38. Gobley, T. W. Recherche sur le principe odorant de la vanilla. J. Pharm. Chem. 3, 401(1858).
  39. Tiemann, F., Haarmann, W. Uber das coniferin und seine Umwandlung in das aromatisches princip der vanilla. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 7 (1), 608-623 (1858).
  40. Dignum, M. J. W., Kerler, J., Verpoorte, R. Vanilla production: technological, chemical, and biosynthetic aspects. Food. Rev. Int. 17 (2), 199-219 (2001).
  41. Walton, N. J., Mayer, M. J., Narbad, A. Vanilin. Phytochemistry. 63 (5), 505-515 (2003).
  42. Serra, S., Fuganti, C., Brenna, E. Biocatalytic preparation of natural flavours and fragrances. Trends Biotechnol. 23 (4), 193-198 (2005).
  43. Longo, M. A., Sanromán, M. A. Production of Food Aroma Compounds: Microbial and Enzymatic Methodologies. Food Technol. Biotechnol. 44 (3), 335-353 (2006).
  44. Yepez, R., et al. Catalytic activity of HKUST-1 in the oxidation of trans-ferulic acid to vanillin. New. J. Chem. 39 (7), 5112-5115 (2015).

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

إعادة الطباعة والأذونات

استكشف المزيد من المقالات

محفز HKUST-1تخليق الفانيلينأكسدة حمض الفيروليكبوليمرات التنسيق المساميةالحفز غير المتجانسحيود الأشعة السينية للمساحيقالتنشيط بالفراغكروماتوغرافيا العمودحمض ترانس-فيروليكالحفز الصديق للبيئة
HKUST-1 بمثابة محفز غير المتجانسة للتوليف ونيلين
تواصل معنا
أوصِ به للمكتبة

الخصوصية

شروط الاستخدام

السياسات

حقوق الطبع والنشر © 2026 MyJoVE Corporation. جميع الحقوق محفوظة.