يتم استخدام تفاعل عدم التناسب لمحلول كلوريد Sn (I) غير المستقر ، الذي تم الحصول عليه عبر تقنية التكثيف المشترك التحضيري ، لتخليق مركب عنقود القصدير المعدني.
يتطلب اشتراك JoVE لعرض هذا المحتوى. تسجيل الدخول أو ابدأ نسخة تجريبية مجانية
في هذه المقالة
ملخص
الملخص
عدد تتميز جيدا مجموعات شيبه المعدن والقصدير، وتوليفها من خلال تطبيق disproportionation من هاليد متبدل الاستقرار القصدير (I) في وجود يجند تطلبا sterically، قد زادت في السنوات الأخيرة. يتم تصنيعه في متبدل الاستقرار القصدير (I) هاليد في "ظروف الفضاء الخارجي" عبر تقنية شارك في التكثيف التحضيرية. وبالتالي، يتم تصنيعه في subhalide في الفرن على درجة حرارة عالية، حوالي 1300 درجة مئوية، وعلى ضغط منخفض من رد الفعل من القصدير عنصر بالغاز هاليد الهيدروجين (على سبيل المثال، حمض الهيدروكلوريك). تحصر subhalide (على سبيل المثال، SnCl) ضمن مصفوفة من مذيب خامل، مثل التولوين في -196 درجة مئوية. تسخين المصفوفة الصلبة إلى -78 درجة مئوية يعطي الحل متبدل الاستقرار من subhalide. الحل subhalide متبدل الاستقرار هو رد الفعل للغاية ولكن يمكن تخزينها في -78 درجة مئوية لمدة عدة أسابيع. على تسخين الحل لدرجة حرارة الغرفة، يحدث رد فعل disproportionation، مما يؤدي إلى القصدير الأولي والمقابلةdihalide. من خلال تطبيق بروابط ضخمة مثل سي (سايم 3) 3، ومركبات وسيطة مجموعة شيبه المعدن يمكن محاصرين من قبل disproportionation الكامل لالقصدير الأولي. وبالتالي، فإن رد فعل من القصدير متبدل الاستقرار (I) حل الكلور مع لى سي (سايم 3) 3 يعطي [القصدير 10 (سي (سايم 3) 3) 4] 2 - تتشكل بلورات 1 كما سوداء في ارتفاع العائد. 1 عن طريق سلسلة رد فعل معقد بما في ذلك تغير الوضع الملح، disproportionation، وتدهور مجموعات أكبر. وعلاوة على ذلك (1)، ويمكن تحليلها عن طريق وسائل مختلفة مثل تحليل الكريستال هيكل الأشعة السينية الرنين المغناطيسي أو واحد.
المقدمة
بسبب التقدم الذي أحرز مؤخرا في مجال تكنولوجيا النانو، ومجموعة حجم النانو بين الجزيئات والحالة الصلبة أصبحت أكثر وأكثر أهمية، ويشكل محورا لمختلف الجهود البحثية 1. بحث مع مركبات nanoscaled هو خصوصا من الفائدة للمعادن أو semimetals، كما تأخذ تغييرات جذرية في أثناء التحول من الأنواع الجزيئية الصغيرة (على سبيل المثال، أكاسيد، الهاليدات: غير الموصلة، على سبيل المثال، AlCl 3، AuCl 3، الجغرافية 2، الخ) إلى مجموعات لافلز 2 من الصيغ العام M ن R م (ن> م؛ M = المعادن مثل القاعدة، الاتحاد الافريقي، القصدير، وما إلى ذلك؛ R = يجند ....
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
البروتوكول
تحذير! الرجاء مراجعة جميع بيانات سلامة المواد ذات الصلة (MSDS) قبل الاستخدام. العديد من المواد الكيميائية المستخدمة في هذه التوليفات هي شديدة السمية، إشتعال، ومسببة للسرطان. قد يكون متناهية الصغر الأخطار إضافية مقارنة مع نظرائهم الأكبر. الرجاء استخدام جميع ممارسات السلامة المناسبة عند تنفيذ رد فعل، بما في ذلك استخدام الضوابط الهندسية (غطاء الدخان وصندوق قفازات) ومعدات الحماية الشخصية (النظارات الواقية والقفازات ومعطف المختبر، كامل طول السراويل، وأحذية مغلقة اصبع القدم). أجزاء من الإجراءات التالية تشمل تقنيات Schlenk قياسية خالية من الهواء. جهاز المشارك التكثيف تطبيق يحتوي على 20 كيلوواط مولد عالية التردد. يمكن ....
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
النتائج
يظهر مبدأ تقنية المصفوفة العزلة في الاقتران مع تقنية شارك في التكثيف التحضيرية (الشكل 1)، وكذلك الإعداد لجهاز المشارك التكثيف (الشكل 2) ومفاعل الغرافيت (الشكل 3). أرقام 4 و 5 تظهر الصور من تجميع جهاز المشارك التكثيف. في الشكل (6)، وتظهر مكونات الغاز مع وحدة تحكم التدفق الجماعي. ويبين الشكل 7 الجهاز الرئيسي قبل فترة وجيزة يتم إصلاح .......
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
المناقشة
من خلال تطبيق إعدادي تقنية شارك في التكثيف (الشكل 1) 25، والمواد رواية تقوم على الجزيئات مثل يتم الحصول SnBr. ويرجع ذلك إلى مرونة عالية في درجة الحرارة والضغط، والمعادن، والغاز على رد الفعل، مجموعة كبيرة ومتنوعة من الحلول متبدل الاستقرار من أنواع رد الفعل عالية يمكن توليفها. على سبيل المثال، يتم الحصول على subhalides من السيليكون والجرمانيوم بالفعل في هذا السبيل. ومع ذلك، وإيجاد الظروف المناسبة للحصول على حل متبدل الاستقرار لمزيد من التوليف ليست تافهة، .......
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
الإفصاحات
ولا يعلن أصحاب البلاغ عن أي تضارب في المصالح.
شكر وتقدير
ونحن ممتنون للجمعية الألمانية للبحوث (DFG) للحصول على الدعم المالي، ونشكر الدكتور دانيال فيرنر لإجراء مناقشات مفيدة.
....الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
المواد
| الاسم | الشركة | رقم فهرسي | التعليقات |
|---|---|---|---|
| القصدير ، 99.999٪ | ABCR | AB122397 | |
| كلوريد الهيدروجين N28 ، 99.8٪ | سائل الهواء | P0820S10R0A001 | اللامائي السام |
| ، 99.8٪ | سيجما ألدريتش | 244511 | |
| Tri-n-butylphosphine ، &# 62 ؛ 93.5٪ | سيجما ألدريتش | 90827 | سامة |
| TMEDA ، &# 62 ؛ 99.5٪ | سيجما ألدريتش | 411019 | |
| 12-crown-4 | سيجما ألدريتش | 194905 | THF اللامائي السامة |
| ، &# 62 ؛ 99.9٪ | سيجما ألدريتش | 401757 | |
| الصوديوم ، 99.95٪ | سيجما ألدريتش | 262715 | |
| بنزوفينون ، &# 62 ؛ 99٪ | Sigma Aldrich | 427551 | |
| مقياس ضغط الضغط التفاضلي | MKS | MKS Baratron 223B | |
| تحكم التدفق الشامل ؛ | برونكهورست | منخفض & دلتا; ف تحكم | |
| مولد التردد العالي | Trumpf H & uuml ؛ ttinger | TruHeat MF 5020 | |
| مطياف الرنين المغناطيسي | النووي Bruker | Bruker DRX-250 | |
| Glovebox | GS Systemtechnik | ||
| Argon 5.0 | Westfalen | ||
| Nitrogen 4.8 | Westfalen | ||
| Graphite | SGL | ||
| أنبوب زجاجي كوارتز | Gebr. Rettberg GmbH | ||
| الصلب نقل قنية | Rohre Ketterer | ||
| Balance | Kern | Kern PFB200-3 | |
| مضخة نشر الزيت | Balzers | Balzers Diff900 | |
| مضخة دوارة دوارة | بالزر | Balzers QK100L4D | |
| مقياس الحرارة | Sensotherm | 6285 | |
| أنابيب Schlenk مع محبس زجاجي | جبر. Rettberg GmbH | J.-Young-type صمام مع محبس |
المراجع
- Goesmann, H., Feldmann, C. Nanoparticulate Functional Materials. Angew. Chem. Int. Ed. 49, 1362-1395 (2010).
- Purath, A., Köppe, R., Schnöckel, H. [Al7{N(SiMe3)2}6]-: A first step towards aluminum metal formation by disproportionation. Angew. Chem. Int. Ed<....
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
إعادة الطباعة والأذونات
