Method Article

بروتوكول بسيطة وفعالة لالتحفيزي الإدراج بلمرة Norbornenes وظيفية

DOI:

10.3791/54552

⸱

February 27th, 2017

 ,  ,  ,  ,  , 
1Department of Chemistry, Université de Sherbrooke

In This Article

Summary

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

نصف بلمرة الإدخال التحفيزي لحمض 5-نوربورنين -2-كربوكسيل و 5-فينيل -2-نوربورنين لتشكيل بوليمرات وظيفية بدرجة حرارة انتقال زجاجية عالية جدا.

Abstract

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

في norbornene يمكن بلمرة من قبل مجموعة متنوعة من الآليات، بما في ذلك البلمرة الإدراج حيث الرابطة المزدوجة هو بلمرة وحفظها طبيعة كمفينات من مونومر. الناتج البوليمر، polynorbornene، لديه الزجاج درجات الحرارة العالية جدا التي تمر بمرحلة انتقالية، تي ز، والخصائص البصرية والكهربائية مثيرة للاهتمام. ومع ذلك، لا تعقيد بلمرة norbornenes الوظيفية من خلال هذه الآلية من خلال حقيقة أن إندو استبداله في norbornene مونومر لديها، بشكل عام، والتفاعل منخفضة جدا. وعلاوة على ذلك، والفصل من إندو استبداله مونومر من مونومر إكسو هو مهمة شاقة. هنا، نقدم بروتوكول بسيط للبلمرة norbornenes استبداله (إندو: إكسو كاليفورنيا 80:20) تحمل إما حمض الكربوكسيلية أو رابطة مزدوجة قلادة. لا تتطلب العملية التي يمكن فصلها كلا الأيزومرين، وتستمر مع شحنات حافزا منخفضة (0،01-0،02 مول٪). البوليمر تحمل يعتمدونروابط مزدوجة النمل يمكن زيادة تحولت في ارتفاع العائد، على تحمل البوليمر تحمل مجموعة قلادة الايبوكسي. ويمكن تطبيق هذه الإجراءات البسيطة لإعداد polynorbornenes مع مجموعة متنوعة من المجموعات الوظيفية، مثل استرات، والكحول، imides، روابط ثنائية، والأحماض الكربوكسيلية، برومو ألكيلات، والألدهيدات والمركبات الحمضية اثنين.

Introduction

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

في norbornene، الأهلي المصري، وناتج إضافة ديلز-ألدر من الاثيلين والبنتادين (التي حصلت عليها "تكسير" من dicyclopentadiene (DCPD))، وبلمرة بسهولة باستخدام البلمرة الحرة الراديكالية، 1 الموجبة البلمرة، 2 عصابة فتح وصفت الابدال والاحلال البلمرة 3 والإدراج الحفاز البلمرة. 4، 5، 6، 7 خلافا لغيرها من الآليات، والإدراج البلمرة المحفزة يؤدي إلى تشكيل عالية جدا درجة حرارة الزجاج الانتقالية (تي ز) البوليمر حيث يتم حفظها في العمود ....

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Protocol

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

1. إعداد بولي (حمض 5-في norbornene-2-متيل)، PNBE (CO 2 H)

  1. إعداد البنك الأهلي المصري مونومر (CO 2 H)
    1. تزن من حامض الأكريليك (AA) (327 غرام و 4.5 مول، 2 مكافئ) والهيدروكينون (4.9 غرام، 4.5 × 10 -2 مول، 0.02 مكافئ) وإضافتها إلى قارورة 2 لتر جولة القاع مجهزة مكثف وشريط مغناطيسي. تسخين قارورة في 150 درجة مئوية باستخدام حمام زيت السيليكون.
    2. مرة واحدة يتم تسويته....

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Results

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

وتقوم بسيط ديلز-ألدر تفاعل DCPD وdienophile مناسبة، لحامض الاكريليك سبيل المثال (AA) أعدت أحادية البنك الأهلى المصرى. عادة، مشققة DCPD لانتاج البنتادين (CPD) قبل رد الفعل. ثم تعمل 17 CPD متصدع طازجة في تفاعل ديلز-ألدر. ومع ذلك، في هذا البروتوكول، ويتم تنفيذ كل من خطوات تكسير وديلز-ألدر بصورة متزامنة، في رد فعل وعاء واحد. وهكذا، في أقرب وقت يتم تشكيل وثيقة البرنامج القطري، فإنه يتفاعل مع AA لانتاج حامض 5 في norbornene-2-متيل،.......

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Discussion

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

الطريقة المقترحة هنا هو بسيط، وقابلة بسهولة لتوسيع النطاق. ويمكن استخدام جميع المواد الكيميائية كما وردت دون أي تنقية. لاحظ أن إجراء رد فعل على نطاق أقل (مثل جداول ≤1 ز) وعادة ما ينتج انخفاض العوائد بسبب خسارة لا يمكن تجنبها من المواد أثناء مناولة وجمع.

وتشكل المواد الحفازة في الموقع بناء على رد فعل من المركبات المشتريات التجارية مع وكلاء cationizing. في أيدينا، لا تتغير العائد من رد الفعل فضلا .......

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Disclosures

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

الكتاب ليس لديهم ما يكشف.

Acknowledgements

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

يقر المؤلفون بالتمويل المقدم من Fonds de Recherche du Québec - Nature et Technologies, من Conseil Recherches en Sciences Naturelles et Génie (برنامج INNOV) و PrimaQuébec.

....

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Materials

List of materials used in this article
NameCompanyCatalog NumberComments
حمض الأكريليكسيجما ألدريتش147230
هيدروكينونسيجما ألدريتشH9003
ثنائي سيكلوبيندادينسيجما ألدريتش454338
البلاديوم أليل ثنائي كلوريد ثنائي كلوريد ديمرسيجما ألدريتش222380
أنتيمونات سداسي الفضةسيجما ألدريتش227730
نيتروجين سائلالمنشأة المحليةNA
أسيتات الإيثيلفيشر ScientificE14520
5-فينيل -2-نوربورنينسيجما ألدريتش148679
التولوينفيشر ScientificT290-4
البلاديوم dbaسيجما ألدريتش227994
ثلاثي فينيل فوسفينسيجما ألدريتش93090
هلام السيليكا 40-63 ميكرونSilicycleSiliaflash
methanolFischer ScientificBPA412-20
ثنائي كلورو الميثانEMD MilliporeDX08311
حمض الفورميكSigma-AldrichF0507
حمض الخليكSigma-Aldrich320099
محلول بيروكسيد الهيدروجينSigma-Aldrich216763
الأسيتونفيشر العلميA18-200

References

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Gaylord, N. G., Mandal, B. M., Martan, M. Peroxide-induced polymerization of norbornene. J. Polym. Science, Polym. Lett. Ed. 14 (9), 555-559 (1976).
  2. Janiak, C., Lassahn, P. G. The vinyl homopolymerization of norbornene. Macromol. Rapid Comm. 22 (7), 479-493 (2001).
  3. Bielawski, C. W., Grubbs, R. H.

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Reprints and Permissions

Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article

Request Permission

Tags

Norbornene PolymerizationCatalytic InsertionFunctional NorbornenesPolymer SynthesisProton NMR AnalysisEpoxidation ProcedureVacuum DistillationBuchner FiltrationGlass Transition TemperaturePendant Double Bonds

Related Articles