تم وصف بروتوكول لتخليق مركبات Ag-zeolite المضيئة المستجيبة للرطوبة في هذا التقرير.
مقالة منهجية
* These authors contributed equally
تم وصف بروتوكول لتخليق مركبات Ag-zeolite المضيئة المستجيبة للرطوبة في هذا التقرير.
ظهرت مؤخرا مجموعات فضية صغيرة محصورة داخل مصفوفات الزيوليت كنوع جديد من المواد عالية الإنارة. انبعاثها له كفاءات كمية خارجية عالية (EQE) ويمتد على الطيف المرئي بأكمله. تم الإبلاغ مؤخرا عن أنه يمكن التحكم في التلألؤ المتحمس للأشعة فوق البنفسجية للزيوليت ليندي الصوديوم المتبادل جزئيا من النوع A [LTA (Na)] الذي يحتوي على مجموعات فضية مضيئة عن طريق ضبط محتوى الماء في الزيوليت. أظهرت هذه العينات تغيرا ديناميكيا في لون انبعاثها من الأزرق إلى الأخضر والأصفر عند زيادة مستوى ترطيب الزيوليت ، مما يدل على الإمكانات الكبيرة التي يمكن أن تتمتع بها هذه المواد كمستشعرات رطوبة قائمة على اللمعان على المقياس الكلي والجزئي. هنا ، نصف الإجراء التفصيلي لتصنيع نموذج أولي لمستشعر الرطوبة باستخدام مركبات الزيوليت المتبادلة بالفضة. يتم إنتاج المستشعر عن طريق تعليق Ag-zeolites المضيء في محلول مائي من بولي إيثيلينيمين (PEI) لإيداع فيلم من المادة لاحقا على صفيحة كوارتز. تخضع اللوحة المطلية لعدة دورات ترطيب / تجفيف لإظهار وظائف فيلم الاستشعار.
فرعية صغيرة نانومتر مجموعات الفضة oligoatomic التي شكلتها التجميع الذاتي في المصفوفات الزيوليت يقتصر عرض خصائص بصرية فريدة من نوعها. 1-5 هذه المركبة الفضة الزيوليت لها الكيميائية عالية والصور والاستقرار. ومع ذلك، خصائص معان ضوئي هم تعتمد اعتمادا كبيرا على البيئة المحلية للتجمعات الفضة. الظروف البيئية التي تؤثر على الميزات البصرية في المركبة الفضة الزيوليت يمكن تقسيمها إلى الخصائص الذاتية وخارجي. ترتبط الخصائص الجوهرية للطوبولوجيا الزيوليت، ونوع من الأيونات موازنة مضادة، وتحميل فضة. 1 ومن ناحية أخرى، ترتبط خصائص خارجي للتغيرات ما بعد الاصطناعية، مثل وجود adsorbates وأو جزيئات الماء في الزيوليت التسوس. 3،4 خصائص الأخيرة تمنح إلى silver-الزيوليت المركبات القدرة على الاستجابة بصريا للمؤثرات الخارجية، مثل التغيرات في الرطوبة داخل سقالة الزيوليت 6-8 أو وجود غازات تحديدها؛ ولذلك فقد تم اقتراح استخدامهم بخار الماء والغاز وأجهزة الاستشعار. 9،10
في دراسة حديثة أننا أثبتنا أن الاستجابة البصرية من حج-الزيوليت للرطوبة لا ترتبط فقط للتغيرات في امتصاص أو التبريد من الانبعاثات ولكن أيضا إلى ظهور الألوان الانبعاثات المختلفة فيما يتعلق بالمحتوى المياه. 5 الاستقرار مجموعات الفضة في جزئيا تبادل لى أدت الزيوليت LTA لتشكيل مادة للرطوبة استجابة في الذي يتغير في مقياس الرطوبة منخفضة نسبيا انعكست في تغيير لون ديناميكية من الأزرق إلى الأخضر / الانبعاثات الأصفر في العينات المجففة والمائية، على التوالي . لذلك اقترح استخدام هذه المواد وأجهزة استشعار الرطوبة القائم على التألق. حتى الآن، وقد تم اقتراح أنواع مختلفة من المواد مثل الشوارد والسيراميك، والبوليمرات، والمواد المركبة ذات البنية النانومترية لرصد التغيرات في الرطوبة بASED على الاستجابات الكهربائية والبصرية. 11،12 في هذا البروتوكول تفصيلا ونحن نهدف إلى إظهار إثبات صحة مفهوم لتطبيق الزيولايت LTA (لي) -Ag كما أجهزة استشعار الرطوبة ولمزيد من التطورات النموذج. نظرا لتعدد الجمعية اللبنانية لتعزيز الزيوليت (لي) -Ag لإدراجها في ركائز مختلفة، والتدرجية امكاناتهم وتلفيق فعالة من حيث التكلفة، قد سهلت تصميم النموذج الأولي. 13 وهذه المجسات يمكن أن يكون من الممكن تطبيق في مختلف القطاعات الصناعية، كما هو الحال في الزراعة، فضلا عن صناعة السيارات ورقة (14).
تحذير: تم التعامل مع المواد الكيميائية والمواد الكيميائية المستخدمة في هذا التقرير بعناية باستخدام الحماية المناسبة سلامة (معاطف المختبر، والقفازات ونظارات السلامة، اغطية الدخان). تتناول هذه الدراسة التلاعب في المواد غير العضوية الصغيرة التي يسهل اختراقها (الزيولايت مع أحجام تتراوح من 1 إلى 5 ميكرون)، لذلك تم توجيه اهتمام خاص لاستخدام الحماية من الغبار كافية (أقنعة الغبار). نوصي التشاور للبيانات سلامة المواد ذات الصلة (MSDS) للمواد الكيميائية والكواشف المستخدمة في هذا العمل قبل الاستخدام للتلاعب السليم و / أو التخلص من النفايات.
1. الزيوليت ما قبل المعالجة
2. إعداد الفلورسنت LTA (نا) -Ag الزيوليت المركبات
3. إعداد الفلورسنت [LTA (لي) -Ag] الزيوليت المركبات
4. تصنيع لLTA (لي) -Ag / Polyethylenimine (PEI) المركب المودعة فيلم لتطبيقات الاستشعار عن الرطوبة
ملاحظة: تم تعديل الإجراء ترسب المستخدمة في هذا التقرير وتكييفها من إشارة 18.
سجلت الميكروسكوب SEM من الزيوليت الجمعية اللبنانية لتعزيز-حج بعد خطوة تبادل الأيونات الموجبة والعلاج للحرارة. وفي وقت لاحق من معان ضوئي ثنائي الأبعاد (2D) الإثارة / تم قياس المؤامرات الانبعاثات لكل من رطب LTA (نا) -Ag والجمعية اللبنانية لتعزيز (لي) الزيوليت -Ag (الشكل 1). تم إجراء تحليل العناصر التي XPS على تبادل حج الزيوليت لتحديد تركيبها الكيميائي. ويظهر التحليل أن التبادل الفضة على LTA (نا) والجمعية اللبنانية لتعزيز الزيوليت (لي) هو وثيقة للغاية مع نسبة وزن الفضة من 19.6٪ بالوزن و 21.5٪ بالوزن، على التوالي. يمكن أن يعزى الفرق في نسبة الوزن إلى الوزن الذري أقل من ذرات لي. وعلاوة على ذلك أظهر تحليل العناصر أيضا أنه بعد صرف لي يتم استبدال 33٪ من نا. لا يبدو أن تبادل الأيونات الموجبة واللاحقة خطوة حرارة المعاملة التي تجرى على عينات تؤثر على بنية بلورات LTA، كما يتبين من وزارة شؤون المرأة. وعلاوة على ذلك، وتشكيل أكبر الفضة نلم تصور anoparticles على سطح بلورات الزيوليت. تختلف خصائص الانارة بشكل كبير بين كل من الجمعية اللبنانية لتعزيز (لي) -Ag وعينات LTA (نا) -Ag في دولتهم المائية. من خلال دمج الليثيوم في إطار الزيوليت بمثابة الموجبة لموازنة مضادة، وتحول اللون الأزرق في أقصى الإثارة يحدث من 370 نانومتر إلى 260 نانومتر، لLTA (نا) -Ag والجمعية اللبنانية لتعزيز (لي) -Ag، على التوالي. في المقابل الحد الأقصى للانبعاثات يخضع لإزاحة حمراء صغيرة 550-565 نانومتر بإضافة لي في النظام. لوحظ أكبر الفرق بين هذه العينات في الكفاءة الكم الخارجية الخاصة بهم (EQE). LTA (نا) الزيوليت -Ag حاصلين على EQE من حوالي 4٪ كحد أقصى الإثارة في (370 نانومتر)، في حين أن EQE لLTA (لي) الزيوليت -Ag تصل 62٪ (عندما متحمس في 260 نانومتر). وهذا يؤدي إلى مسحوق ينبعث منها أصفر مشرق تحت 254 نانومتر الأشعة فوق البنفسجية الإضاءة.
خصائص الانارة من العينة LTA (لي) -Ag هي أيضا تعتمد على المحتوى المائي للنظام. وتبين ذلك من خلال مزيج من TGA ودرجة الحرارة تعتمد التجارب التلألؤ، TGA يرتبط درجة الحرارة إلى مستوى الماء من الزيوليت. بالإضافة إلى ذلك، كانت درجة الحرارة ذات الصلة بشكل غير مباشر إلى اللون الانبعاثات عرضها من قبل الجمعية اللبنانية لتعزيز (لي) -Ag عينة باستخدام خلية التدفئة في المنزل (الشكل 2). تحولات اللون الانبعاثات من الخط الأصفر على الأخضر إلى الأزرق، عند إزالة المياه من الجمعية اللبنانية لتعزيز نظام (لي) -Ag. وEQE يسقط بشكل مطرد من 62٪ (ولاية رطب) إلى 21٪ (ولاية المجففة).
بسبب سلوك تستجيب للمياه LTA (لي) -Ag، تم استخدام هذه المواد لافتعال التلألؤ المستند إلى مستشعر الرطوبة النموذج من خلال تعليق المسحوق في حل جزيرة الأمير إدوارد، وبعد ذلك رش طلاء مركب على لوحة الكوارتز. يتم عرض الصور (تحت ضوء النهار وأشعة فوق البنفسجية الإضاءة)، ووزارة شؤون المرأة الميكروسكوب من الفيلم LTA (لي) -Ag / جزيرة الأمير إدوارد المغلفة بالرش في الشكل (3). لاحظنا ذلك من خلال باليود نانوغرام تم الحصول على هذا الإجراء طلاء، طبقة متجانسة نسبيا من مركب البوليمر الزيوليت من حيث التألق. تظهر صورة مجهرية ووزارة شؤون المرأة أن بلورات الزيوليت لا تتغير من خلال إجراء الطلاء. باستخدام التدفئة / خلية فراغ في المنزل كان أظهرت أيضا أن الفيلم البوليمر الزيوليت يحتفظ خصائص تستجيب للمياه والتي لوحظت في الزيوليت في شكل مسحوق.

الشكل 1: صور ووزارة شؤون المرأة وخصائص الانارة من الفضة تبادل زيولايت الجمعية اللبنانية لتعزيز الميكروسكوب ووزارة شؤون المرأة و2D المؤامرات الإثارة الانبعاثات من الجمعية اللبنانية لتعزيز (نا) -Ag (أ، ب) والجمعية اللبنانية لتعزيز (لي) -Ag (ج، د). وإدراجات في مؤامرات الإثارة الانبعاثات 2D عرض الألوان الانبعاثات محاكاة من العينات تحت موجات الإثارة مختلفة (254، 300، 366 و 450 نانومتر). OAD / 54674 / 54674fig1large.jpg "الهدف =" _ فارغة "> الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.

الشكل 2: تأثير مستوى الماء على خصائص الانارة من الجمعية اللبنانية لتعزيز (لي) -Ag. أ) تمثيل تخطيطي للخلية التدفئة / فراغ في المنزل يعملون في هذه الدراسة ب) TGA مؤامرة لLTA (لي) -Ag عينة ج) الأطياف الانبعاثات تطبيع (عند 260 نانومتر الإثارة) من الجمعية اللبنانية لتعزيز (لي). - قياس حج عينة عند درجات حرارة مختلفة. د) برنامج عرض تغيير لون انبعاث عينات حقيقية فيما يتعلق محتوى الماء. الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.
ftp_upload / 54674 / 54674fig3.jpg "/>
الشكل (3): الانارة جهاز استشعار الرطوبة على أساس مركب LTA (لي) -Ag / جزيرة الأمير إدوارد. أ) صور من لوحة المغلفة تحت إضاءة النهار. (ب، ج) صور من لوحة المجففة والمائية المغلفة تحت 254 نانومتر للأشعة فوق البنفسجية ضوء التشعيع، على التوالي. د) ووزارة شؤون المرأة مجهرية من الفيلم المودعة تبين توزيع LTA (لي) بلورات -Ag على سطح الكوارتز. يعرض أقحم توسيعا لمساحة محددة من وزارة شؤون المرأة مجهرية الأصلي. ه) الانبعاثات القصوى من رطب والمجففة جزيرة الأمير إدوارد / LTA (لي) -Ag الزيوليت مركب، خلال 10 الماء / دورات الجفاف باستخدام 260 نانومتر كما الطول الموجي الإثارة. و) مؤامرة عرض انبعاث الشخصية ماكسيما سلوك جزيرة الأمير إدوارد / LTA (لي) -Ag مركب الزيوليت بعد دورات 10 الماء / الجفاف. الرجاء النقر هنا لالسادسEW نسخة أكبر من هذا الرقم.
تم إنتاج جهاز بسيط لإثبات مفهوم استخدام LTA (Li) -Ag كمستشعر رطوبة قائم على اللمعان عن طريق طلاء مسحوق LTA (Li) -Ag المعلق في محلول PEI على لوحة كوارتز. ينتج محلول PEI طبقة بوليمر بسماكة متجانسة عندما يتبخر الماء. تعرض طبقة البوليمر والزيوليت المركبة خصائص مضيئة مماثلة لتلك الموجودة في الزيوليت في شكل مسحوق. يعرض مركب الزيوليت PEI / LTA (Li) -Ag خصائص الإنارة المستجيبة للماء المتوقعة ، والتي يتغير لون انبعاثها عند التغيرات في محتوى الماء الموجود في المركب عند مقياس رطوبة منخفض نسبيا.
إن استبدال Na بأيونات Li في الزيوليت LTA (سعر الصرف المحسوب 33٪) له تأثير ملحوظ على التجميع الذاتي وتثبيت مجموعات الفضة المضيئة في سقالات LTA (Li) مما يؤدي إلى خصائص بصرية فريدة. يتم تعزيز EQE ل LTA (Li) -Ag مقارنة بعينات LTA (Na) -Ag بأكثر من ترتيب واحد من حيث الحجم. علاوة على ذلك ، فإن ألوان الانبعاث التي تعرضها عينات LTA (Li) -Ag لها اعتماد على الماء ، مما يوفر تطبيقا محتملا للعينات كمستشعرات رطوبة قائمة على التلألؤ.
وهكذا أظهرنا طريقة سهلة لتصنيع مستشعر رطوبة يشبه الفيلم المضيء يمكن من خلاله مراقبة التغيرات في مستويات الترطيب بصريا ببساطة باستخدام مصباح الأشعة فوق البنفسجية. إن توافر المواد الخام ، والتصور المباشر لتغيرات اللون المرتبطة بمحتوى الرطوبة ، وثبات الصور للأفلام ، والسهولة النسبية لتصنيع الأجهزة الفعالة من حيث التكلفة تجعل هذه المواد المضيئة مرشحة محتملة للتنافس مع أحدث مستشعرات الرطوبة بناء على الاستجابات الكهربائية. يمكن أيضا تطبيق الإجراء الموضح في هذا التقرير وتوسيع نطاقه ليشمل ركائز مختلفة ، على مقاييس جزئية وكلية مختلفة ، لجعل المستشعر أكثر مرونة. بالإضافة إلى ذلك ، تمت مناقشة العديد من الخطوات الحاسمة أثناء تصنيع Ag-zeolites ، والتي تلعب دورا مهما في تحديد الخصائص البصرية النهائية لهذه المواد ، في هذا البروتوكول. على سبيل المثال ، يؤدي التنظيف المسبق لمادة الزيوليت الخام إلى إزالة الشوائب البصرية والكيميائية ، وكذلك إلى توزيع حجم بلورات الزيوليت المتجانس. هذا أمر بالغ الأهمية لدمج الزيوليت في الأجهزة الوظيفية. أحد قيود المنهجية الحالية هو القيود المفروضة على استخدام مستشعرات الأغشية الرقيقة التي تتجاوز 75 درجة مئوية. ويرجع ذلك أساسا إلى تحلل بوليمر PEI ، وليس إلى تدهور الزيوليت LTA (Li) -Ag ، الذي يمكنه تحمل ما يصل إلى 500 درجة مئوية. يمكن أن يؤدي استخدام البوليمرات المقاومة للحرارة ، مثل كحول البولي فينيل ، إلى توسيع نطاق درجة الحرارة حتى 200 درجة مئوية. نتوقع أن يتم توجيه المزيد من التحقيقات إلى تطوير منهجيات لتخليق مركبات Ag-zeolite ذات البنية النانوية ذات الخصائص (المتعددة) الوظائف وأخيرا إلى تصميم نماذج أولية متقدمة لأجهزة الاستشعار.
ليس لدى المؤلفين ما يكشفون عنه.
يعرب المؤلفون عن امتنانه للدعم المالي المقدم من الحكومة الفيدرالية البلجيكية (Belspo من خلال برامج IAP VI / 27 و IAP-7/05) ، والبرنامج الإطاري السابع للاتحاد الأوروبي (FP7 / 2007-2013 بموجب اتفاقية المنحة رقم 310651 SACS) ، والحكومة الفلمنكية في شكل تمويل هيكلي طويل الأجل "Methusalem" منحة METH / 08/04 CASAS ، وبرنامج SoPPoM "Strategisch Initiatief Materialen" ، ومنحة صندوق البحث العلمي فلاندرز (FWO) G.0349.12. دبليو بي يعرب عن امتنانه لقسم الكيمياء في جامعة لوفين للحصول على منحة FLOF. يشكر المؤلفون جامعة أوبترا أنتويرب على التبرع الكريم بعينات الزيوليت والورشة الميكانيكية ل KU Leuven للمساعدة في تصميم وبناء خلية التسخين / التفريغ المستخدمة في هذه الدراسة.
| الاسم | الشركة | رقم فهرسي | التعليقات |
|---|---|---|---|
| LTA (Na) الزيوليت | UOP | Molsiv الماصة 4A | |
| نترات الفضة | Sigma Aldrich | 209139 | 99.0٪ |
| نترات الليثيوم | سيجما ألدريتش | 62574 | & ge ؛ 99.0٪ ، الكلس. على المواد الجافة |
| محلول البولي إيثيلين | سيجما ألدريتش | 3880 | ~ 50٪ H2< / sub>O |
| المجهر الإلكتروني الماسح (SEM) | JEOL | JSM-6010LV | |
| محلل القياس الحراري الوزني | TA أدوات | Q500 | |
| مقياس الطيف الفلوري | أدوات إدنبرة | FLS980-s | |
| دمج المجال | لابسفير | 4P-GPS-033-SL |