ويرد بروتوكول لتصنيع نانوباتيريس اليكتروتشيميكالي النشط القائم على ليبون الحالة الصلبة ليثيوم أيون استخدام شعاع أيون مركزة.
مقالة منهجية
* These authors contributed equally
ويرد بروتوكول لتصنيع نانوباتيريس اليكتروتشيميكالي النشط القائم على ليبون الحالة الصلبة ليثيوم أيون استخدام شعاع أيون مركزة.
الشوارد الحالة الصلبة بديلاً واعداً للشوارد السائلة العضوية الحالية، مما يتيح أعلى كثافات الطاقة وتحسين السلامة من بطاريات ليثيوم أيون (Li-ion). ومع ذلك، منع عدد من النكسات اندماجها في الأجهزة التجارية. ويرجع العامل الرئيسي الذي يحد النانو الظواهر التي تحدث في الواجهات القطب/الكهرباء، مما يؤدي في نهاية المطاف إلى تدهور عملية البطارية. هذه المشاكل الرئيسية التي تنطوي على تحد كبير لمراقبة وتميز هذه البطاريات تحتوي على عدة واجهات مدفونة. نهج واحد للمراقبة المباشرة لظواهر السطح البيني في بطاريات رقيقة من خلال تلفيق نانوباتيريس اليكتروتشيميكالي النشطة بشعاع تركيز أيون (التعزيز). على هذا النحو، ووضعت تقنية موثوقة لاختلاق نانوباتيريس واداءهم في العمل مؤخرا. هنا، يقدم بروتوكول مفصلاً مع عملية خطوة بخطوة لتمكين استنساخ هذه العملية تلفيق نانوباتيري. على وجه الخصوص، هذا الأسلوب تم تطبيقها على بطارية رقيقة تتألف من ليكو2/LiPON/a-Si، وكذلك سابقا أثبتت في الموقع ركوب الدراجات داخل مجهر إلكترون انتقال.
وتركز أيون الحزم (التعزيز) قد استخدمت أساسا لانتقال الميكروسكوب الإلكتروني (TEM) إعداد العينة ودائرة التحرير1،2. النانومترى استخدام التعزيز أحرز تقدما كبيرا خلال العقدين الماضيين مع الكثير من التركيز على مواد أشباه الموصلات3. وعلى الرغم من أهميته بالنسبة للتقدم العلمي، تظل الشواغل الرئيسية مع تقنيات التعزيز، بما في ذلك الأضرار السطحية وإعادة ترسيب والأخرق تفضيلية بسبب الكثافة العالية الحالية4،5. كانت هناك عدة مقالات عن المواد السائبة الضارة التعزيز أثناء إعداد العينات تيم وأساليب عدة للحد من هذا الضرر المقترح6،7،،من89. ومع ذلك، تلفيق التعزيز من الأجهزة النشطة التي تتكون من طبقات متعددة مع وظائف مختلفة لا تزال محدودة.
أجهزة الحالة الصلبة، وبخاصة في مجال تخزين الطاقة، واجهات تلعب دوراً حاسما، وواجهة الصلبة الصلبة يعتبر في أغلب الأحيان كمصدر مهيمن لمقاومة10. هذه الواجهات صعبة للغاية لوصف، بسبب مزيج من طبيعتها المدفونة والالتواء بيانات حضور واجهات متعددة في جهاز واحد. تصنيع نانوباتيريس الحالة الصلبة تماما أمر حاسم لسبر وفهم الطبيعة الدينامية لهذه الواجهات، مما يؤثر في نهاية المطاف في العمليات الكهروكيميائية في البطاريات. بطاريات رقيقة استناداً إلى الليثيوم الفوسفور أوكسينيتريدي (ليبون) قد أثبتت منذ أكثر من عقدين من الزمان و تسويقها تجارياً حاليا11. وبالرغم من أن التعزيز تلفيق نانوباتيريس اليكتروتشيميكالي النشطة من بطارية رقيقة أمر حاسم لتمكين التقييم في الموقع للواجهات، معظم محاولات اختﻻق نانوباتيريس استخدام التعزيز فشل الاحتفاظ بالنشاط الكهروكيميائية المقرر أن الدائرة القصيرة12. أولى محاولات ركوب الدراجات ضعفت في الموقع سوى جزء صغير من نانوباتيري، مراقبة توزيع الليثيوم بالإلكترون التجسيدي13.
العمل الأخيرة أثبتت تلفيق التعزيز الناجح نانوباتيريس اليكتروتشيميكالي نشطة، مما مكن ت الموقع ، و في الموقع المسح مجهر إلكتروني (الجذعية) و (مطيافية فقدان الطاقة إلكترون الوصف ثعابين السمك) ظاهرة السطح البيني14،15. وقد ذكرت معلمات تلفيق التعزيز الهامة التي تساعد على الاحتفاظ بالنشاط الكهروكيميائية التي سانثاناجوبالان et al. 14، وبروتوكول مفصل يقدم في هذه المخطوطة. هذا الإجراء يستند إلى نموذج ليكو2بطارية/LiPON/a-Si، ولكن في نهاية المطاف سيمكن استكشاف المزيد رقيقة بطارية كيمياء.
1-إعداد العينة والنظام
2-رفع السحب نانوباتيري
3-تنظيف وركوب الدراجات في نانوباتيري
يتم عرض الحالة الصلبة ليثيوم أيون نانوباتيري تلفيق عملية ذات صبغة تمثيلية خطوة بخطوة في البروتوكول بالرجوع إلى الأرقام 1-7.
ويبين الشكل 8 في الموقع اختبار بيانات الشحن الكهروكيميائية خليتين التي كانت ملفقة. كلا التشكيلات الجانبية تظهر بوضوح هضبة الخامس 3.6 تناظر ليكو2-Si كاملة خلية الكيمياء وأكسدة أول أكسيد الكربون3 + ← Co4 +. تم اختبار الخلية-1 (الشكل 8) في أقل كثافة الحالية (50 µA/سم2) يحد من قدرة المسؤول على 12.5 µAh/سم2. الخلية-2 (الشكل 8ب) يعرض ملف تعريف شحن في أعلى كثافة التيار، 1.25 mA/سم2، الذي كان يحد من الجهد الأعلى وقف إنتاج المواد الانشطارية من 4.2 V. وكان قدرة سجلت حوالي 105 µAh/سم2، قريبة من قدرة نظرية الخلية-2 (110-120 µAh/سم2). قدرة التفريغ الأول نانوباتيريس كان ضعيفا بينما قدرات دورة لاحقة (شحن وتفريغ) كانت محدودة بسبب عدم الرجعة الدورة الأولى. عملية التفريغ نانوباتيريس لا تزال ليست الأمثل، ومع ذلك، ملف تفريغ شحن ممثل في كثافة التيار من 60 µA/سم2 يرد في الشكل 9. سعة الشحن اقتصر على 30 دقيقة والتصريف اقتصر على 2 الخامس، وأنه من الواضح أن إمكانية الرجوع حوالي 35%. على الرغم من إمكانية الرجوع أفضل بكثير من ما يقال في الأدب14، مواصلة التحسين أمر ضروري.
إذا كان التشكيل الجانبي للجهد لا يتسق مع كيمياء البطارية رقيقة، وهذا احتمالاً بسبب أما شعاع الضرر أو التقليل من المواد إعادة المودعة. يبين الشكل 10 ملف تعريف جهد متسقة مع التقليل من حيث الجهد المستمر وبما يتناسب مع الحالية المطبقة. الصورة أيون-شعاع يؤكد أن هناك مواد إعادة المودعة على طول الحافة. يجب إزالة ميكرومانيبولاتور وكذلك مستعرضة التنظيف الخطوات اللازمة لإزالة هذه المواد. يقلل هذا الإجراء التنظيف المقطع العرضي نانوباتيري، حيث ينبغي تصحيح الكثافة الحالية وفقا لذلك.

الشكل 1 : الربط الكهربائي التخطيطي. بوتينتيوستات متصل نانوباتيري التعزيز عن طريق الاتصالات الخارجية: 1) المحطة السلبية من بوتينتيوستات على الأرض تم قطع اتصالها من إبرة ميكرومانيبولاتور؛ 2) الجانب السالب فيدثرو فراغ كهربائياً محمية أو اتصال مباشر بالأرض المرحلة مثل دارة إنذار تعمل بلمس (كما هو موضح). يتم إجراء الاتصالات الداخلية بين غيض من ميكرومانيبولاتور والانود، وبين الكاثود والمرحلة من خلال شبكة من رفع ال نحاس. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-

الشكل 2 : ترسب Pt- صورة SEM سقف واقية Pt المودعة على سطح البطارية رقيقة لتجنب الأضرار وجعل الاتصال. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-

الشكل 3 : المقطع العرضي نانوباتيري. صور SEM الرقيقة نانوباتيري بعد قطع المقطع العرضي في عرض المقطع العرضي 52 ° (أ) و (ب) و 0 درجة أعلى من عرض. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-

الشكل 4 : ليفتوت نانوباتيري. صور أيون-شعاع من (أ) الرقيقة مع القطع الناقص) و (ب) رفع بها من نانوباتيري معزولة ميكرومانيبولاتور. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-

الشكل 5 : تركيب نانوباتيري. (أ) أيون-شعاع) و (ب) وزارة شؤون المرأة صورة اللحام نانوباتيري رفع إلى شبكة ال النحاس. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-

الرقم 6 : تنظيف نانوباتيري. صور أيون-شعاع من (أ) تنظيف أحد المقاطع العرضية نانوباتيري، (ب) يربط كهربائياً جامع الكاثود والشبكة الحالية بترسب Pt، (ج) قطع لعزل اﻷنود من شبكة TEM، والتنظيف (د) المقطع العرضي للأمام والخلف، والجانبين لإزالة جميع المواد إعادة المودعة. يتم إجراء اتصال النهائي إلى اﻷنود باستخدام ميكرومانيبولاتور ليتحامل. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-

الشكل 7 : الضرر نانوباتيري. صور SEM شريحة نانوباتيري مع (أ) غير التالفة طبقة ليبون وتصوير (ب) في أعلى التكبير الناجم عن تلف في طبقة ليبون المبين بدائرة. عالية يسكن شعاع الإلكترون وقت التصوير تنتج تغييرات مرئية في الكهرباء ليبون. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-

الشكل 8 : نانوباتيري تحميل البيانات. التعزيز ملفقة الكهروكيميائية نانوباتيري الشحن الشخصية في الكثافة الحالية المختلفة مع (أ) قدرة محدودة على 12.5 µAh/سم2 و (ب) الجهد محدودة لوقف V 4.2. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-

الرقم 9 : الشخصية ركوب نانوباتيري. التعزيز ملفقة شحن الكهروكيميائية نانوباتيري وملفات التفريغ في كثافة التيار من 60 µA/سم2. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-

الرقم 10 : قلل نانوباتيري. (أ) الشخصية الجهد من نانوباتيري أن لم يكن تنظيفها بشكل صحيح أدى إلى التقليل من المواد إعادة المودعة، و (ب) الصورة عبر الأقسام أيون-شعاع. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
كما يتبين من النتائج التي توصلنا إليها، تنتج الأسلوب الموصوفة نانوباتيريس اليكتروتشيميكالي نشطة رفعت خارجاً من بطارية غشاء رقيق أكبر. ومكنت هذه التقنيات توصيف الجذعية/الثعابين خارج الموقع و في الموقع من واجهات دفن قبل جالفانوستاتيكالي يتحامل نانوباتيري. وهذا ما يسمح توصيف الاستبانة لم يسبق لها مثيل من الظواهر الكيميائية الكمية المرتبطة بحالة مقابل الكهروكيميائية. ومع ذلك، لتحقيق هذه النتائج، عددا من العقبات المحددة يجب التغلب على.
قبل البدء بمعالجة التعزيز، ينبغي إجراء اختبارات الحالي المستمر التأكد من أن هناك طريقا منخفضة الضوضاء كهربائية إلى الكاثود والانود نانوباتيري. ويمكن تنفيذ اختبار الكاثود-الجانب مع قاعة التعزيز تنفيس. قبل ضخ أسفل قاعة لتصنيع نانوباتيري، محطة إيجابية ينبغي أن تكون متصلة كما لو كان إجراء التجربة (أما من خلال أرضية فيدثرو أو مرحلة فراغ)، ومحطة سلبية متصلة مباشرة بالمرحلة. لاحظ أن في حالة استخدام التنبيه على اتصال كاتصال مرحلة، قد يتم تعطيل القدرة على إنذار لمسة الصك، والاتصال ينبغي إلا عندما لا إمالة المزيد من المرحلة لا بد. ومع ذلك، هنا سوف تتطلب الاختبار النظام ليكون تحت الفراغ، والحالية سوف يمر ميكرومانيبولاتور وعلى حلبة المرحلة. يمكن التقيد ميكرومانيبولاتور كهربائياً مع حزب العمال إلى الشبكة النحاس لاختبارات الضوضاء الحالية المستمرة. إذا ما استمرت القضايا القرار الحالي، اتصل بالبائع للحصول على معلومات حول كيفية فصل المرحلة من الألف إلى الياء في النظام.
لهذا الأسلوب في العمل، من الضروري استخدام المواصفات الشعاع أيون المقدمة إلى أدنى حد من الأضرار التي لحقت ليبون اﻻلكتروﻻيت الصلبة. ليبون حساسة للغاية للتعرض المطول للأحوال الجوية (ط) الرطبة، شعاع الإلكترون (ثانيا)، والحزم الأيونية (ثالثا). ومن ثم تتطلب عملية تصنيع نانوباتيري الحالة الصلبة تدنية التعرض لكل ثلاثة من هذه الشروط. وينبغي تقليل التعرض ما قبل وما بعد التصنيع للظروف الجوية على الإطلاق. في الموقع التعزيز ركوب العملية المذكورة وضعت كحل للحد من هذا التعرض. وخلال وبعد التصنيع، شعاع الإلكترون تصوير ينبغي أن تكون محدودة، كما أنه يضر الصلبة-الكهرباء. وبالمثل، أيون شعاع التصوير ينبغي أيضا محدودة لتجنب تدهور الكهرباء والمكونات النشطة الأخرى كذلك. ملفات محددة الطحن ومرات تقوم على المعدات المبينة في الجدول للمواد والمعدات الكواشف محددة، والمعدات، والمصنعين؛ وهذا قد تختلف بين الصكوك التعزيز، وقد تكون التعديلات المطلوبة عند استخدام أداة أخرى.
لجميع المعلمات في تلفيق التعزيز نانوباتيري، هي الاعتبارات الأكثر أهمية استخدام منخفضة الشعاع الحالي والوقت يسكن للتقليل من الضرر14. كلما لزم الأمر، يتم إجراء تصوير مع الإلكترونات في الأوقات يسكن بكسل منخفضة والحزم الأيونية في أدنى شعاع الحالية (عادة في السلطة الفلسطينية) والوقت يسكن منخفضة (100 نانو ثانية). يسكن معظم الوقت، ارتفاع شعاع الإلكترون وقت التصوير تنتج تغييرات مرئية على اﻻلكتروﻻيت ليبون. الشكل 7 يظهر ليبون ليست تالفة وكذلك التصوير بشعاع إلكترون الحث على الضرر الذي يلحق طبقة ليبون كما هو موضح في الشكل 7ب. هذا الضرر هو مما لا رجعة فيه في تغيير تباين وسيجعل في نانوباتيري اليكتروتشيميكالي غير نشط.
علاوة على ذلك، يجب اتخاذ الرعاية المناسبة لركوب الدراجات الكهروكيميائية، لجعل الاتصال الكهربائية بين جامع الحالي الكاثود والشبكة بشكل صحيح (الشكل 6ب). وبالمثل من المهم البقاء على اتصال ميكرومانيبولاتور إلى اﻷنود (الشكل 6)؛ كما هو موضح في الشكل 8، في حوالي 150 ق، طفرة في البيانات الكهروكيميائية يناظر قضية اهتزاز الناجم عن اتصال مع اﻷنود. نظراً لاحتمال عدم الاستقرار للاتصال ميكرومانيبولاتور-اﻷنود، في الموقع وقت الاختبار مصغراً عن طريق الحد من قدرة نانوباتيري، بدوره في تقليل وقت الشحن.
إذا كان التشكيل الجانبي للجهد لا يتسق مع البطارية رقيقة، يتم تكرار عملية التنظيف كما أن هناك احتمالاً بعض إعادة ترسب تسبب قضايا التقليل (الشكل 10). أن الخطوة العزلة اﻷنود خاصة مصدر كبير لمواد إعادة المودعة. يقلل هذا الإجراء التنظيف المقطع العرضي نانوباتيري، حيث ينبغي تصحيح الكثافة الحالية وفقا لذلك. تجدر الإشارة أن أيون شعاع الأضرار لا يمكن تجنبها تماما وأنها تنحصر بين nm قليلة بحد أقصى 25 نانومتر إلى السطح، ومحسوبة من أيون تشتت المحاكاة سريم البرنامج لمدة 30 كيلو إلكترون فولط Ga+ إلى مواد القطب18. تجهيز الطاقة المنخفضة يمكن أن تقلل الضرر إلى حد كبير19. أظهرت عملية التعزيز هنا هي فريدة من نوعها، ويتم تمكين التلفيق والتلاعب، واختبار في الموقع نانوديفيسيس بنظم التعزيز-وزارة شؤون المرأة شعاع المزدوج. فمن الممكن تمديد عملية أي كيمياء البطارية الأخرى وغيرها من أجهزة النانو.
من المهم ملاحظة أن المعلمات المحددة المنصوص عليها في هذا البروتوكول لا يجوز نقل مباشرة حسنا إلى نظم بديلة الكهروكيميائية. ليبون عازمة على أن تكون حساسة لتأثيرات حرارية من شعاع أيون تحت ارتفاع معدلات المسح. ومع ذلك، قد تعاني الشوارد الأخرى من الحساسيات الأخرى. وبالمثل، على الرغم من أن اختبار نظام المواد في هذا البروتوكول وأظهرت كهربية جيدة بعد الطحن أيون Ga+ ، نظم مواد أخرى قد تكون أكثر عرضه لفتر أيون وغرس. على هذا النحو، قد يلزم مزيد استكشاف الفضاء المعلمة لنظم المواد البديلة. وقد ضعف أداء مواد أكثر حساسية مثل [سولفيد] بعد الطحن أيون، على الرغم من أن هذا المجال من البحث غير مستكشفة إلى حد كبير مع تقنيات توصيف متقدمة. واقعيا، سوف تترجم هذه المعلمات إلى النظم المادية أكثر من الفائدة، كذلك الشوارد الصلبة الحديثة عموما البلورية وأقوى من ليبون. وعلى الرغم من هذه القيود المحتملة، سيتم تطبيق التقنية للنظم المادية الجديدة، توفر إمكانيات لاكتشاف ظواهر السطح البيني بديلة، وفي نهاية المطاف كشف آليات مقاومة. متابعة طبيعية لهذا الأسلوب هي المراقبة لركوب الدراجات الكهروكيميائية في ال. هذا وقد أجريت على النظام المبينة في هذا البروتوكول، وكشفت عن السلوك الغيب سابقا في هذه الواجهات. وستمكن هذه التقنية مراقبة أشكال بديلة لمقاومة.
ليس لدينا شيء الكشف عنها.
وتقر الكتاب الدعم التمويلي لتطوير بطاريات جميع-الصلبة-الدولة وجائزة في عين المكان التعزيز والتنمية حامل تيم "وزارة الطاقة الأمريكية"، مكتب علوم الطاقة الأساسية، تحت رقم دي-SC0002357. أصبح ممكناً بالتعاون مع مختبرات وطنية بدعم جزئي من "شمال شرق مركز" "تخزين الطاقة الكيميائية"، الطاقة الحدود مركز للبحوث الممولة من "وزارة الطاقة الأمريكية"، مكتب علوم الطاقة الأساسية تحت الجائزة عدد SC0001294 دي. هذه البحوث تستخدم موارد المركز "المواد النانوية الوظيفية"، وهي "وزارة الطاقة الأمريكية مكتب للعلم منشأة"، في "مختبر بروكهافن الوطني" تحت "رقم العقد" دي-SC0012704. وأجرى هذا العمل جزئيا في "سان دييغو" تقنية النانو البنية التحتية (سدني)، عضو في "تكنولوجيا النانو تنسيق الهياكل الأساسية الوطنية"، التي تدعمها "المؤسسة الوطنية للعلوم" (منحة ECCS-1542148). التعزيز العمل أنجز جزئيا في جامعة كاليفورنيا إيرفين مواد البحث معهد (المعهد)، استخدام الأجهزة الممولة جزئيا من مركز مؤسسة العلوم الوطنية للكيمياء في "الحد الزمكان" (تشي-082913). ونحن نشكر نانسي دودنيي، "مختبر أوك ريدج الوطني" لتزويدنا بطاريات غشاء رقيق. ج. ل. تعترف بدعم من "برنامج الزمالات" كوتا-روبلز يوجين والغذاء وتعرب عن شكرها للصرب، الهند "زمالة رمانوجان" (SB/S2/رجن-100/2014).
| الاسم | الشركة | رقم فهرسي | التعليقات |
|---|---|---|---|
| بيولوجيك SP-200 Potentiostat | Biologic Science Instruments | SP-200 | تيار منخفض للغاية ؛ الخيار المطلوب لدقة التيار pA |
| FEI Scios DualBeam FIB / SEM | FEI | يتحسن الضوضاء الحالية مع تغذية المرحلة المحمية من خلال | |
| SEM Stub: كبير & Oslash; 25.4 مم × 9.5 مم ارتفاع الدبوس | Ted Pella | 16144 | أو ما يعادله |
| من معجون الفضة الغروية PELCO ، | Conductorive Ted Pella، Inc. | 16032 | أو ما يعادلها |
| PELCO & reg ؛ FIB Lift-Out TEM Grids | Ted Pella | 10GC04 | أو ما يعادلها |
طلب إذن لإعادة استخدام النص أو الأشكال في مقالة JoVE هذه
طلب إذن