$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
يلعب محتوى الأكسجين دورا حيويا في خصائص مواد الأكسيد. الأكسجين له سالبية كهربية عالية، وفي الحد الأيوني الكامل، يجذب إلكترونين من الكاتيونات المجاورة. يتم التبرع بهذه الإلكترونات للشبكة عند تكوين شاغر أكسجين. يمكن أن تكون الإلكترونات محاصرة وتكون حالة موضعية ، أو يمكن أن تصبح غير متمركزة وقادرة على إجراء تيار شحنة. تقع الحالات الموضعية عادة في فجوة النطاق بين نطاق التكافؤ والتوصيل مع زخم زاوي إجمالي يمكن أن يكون غير صفري1،2،3. وبالتالي ، يمكن للحالات الموضعية أن تشكل لحظات مغناطيسية موضعية ولها تأثير كبير ، على سبيل المثال ، على الخصائص البصرية والمغناطيسية1،2،3. إذا أصبحت الإلكترونات غير متمركزة ، فإنها تساهم في كثافة حاملات الشحنة المتجولة. بالإضافة إلى ذلك ، إذا تم تشكيل شاغر أكسجين أو عيوب أخرى ، فإن الشبكة تتكيف مع العيب. وبالتالي ، يمكن أن يؤدي وجود العيوب بشكل طبيعي إلى حقول الإجهاد المحلية ، وكسر التماثل ، والنقل الإلكتروني والأيوني المعدل في الأكاسيد.
لذلك ، غالبا ما يكون التحكم في القياس الكيميائي للأكسجين أمرا أساسيا لضبط ، على سبيل المثال ، الخصائص البصرية والمغناطيسية والنقل لمواد الأكسيد. ومن الأمثلة البارزة على ذلك الهياكل غير المتجانسة القائمة على SrTiO3 و SrTiO3 ، حيث تكون الحالة الأرضية لأنظمة المواد حساسة للغاية لمحتوى الأكسجين. Undoped SrTiO3 هو عازل غير مغناطيسي مع فجوة نطاق 3.2 فولت. ومع ذلك ، من خلال إدخال وظائف الأكسجين الشاغرة ، يغير SrTiO3 الحالة من العزل إلى الموصل المعدني مع حركة إلكترونية تتجاوز 10000 سم 2 / Vs عند2 K4. في درجات الحرارة المنخفضة (T < 450 mK) ، قد تكون الموصلية الفائقة هي الحالة الأرضية المفضلة 5,6. كما تم العثور على شواغر الأكسجين في SrTiO3 لجعلها مغناطيسيةحديدية 7 وتؤدي إلى انتقال بصري في الطيف المرئي من شفاف إلى معتم2. لأكثر من عقد من الزمان ، كان هناك اهتمام كبير بإيداع أكاسيد مختلفة ، مثل LaAlO 3 و CaZrO 3 و γ-Al 2O 3 ، على SrTiO 3 وفحص الخصائص الناشئة في الواجهة8،9،10،11،12،13 . في بعض الحالات ، اتضح أن خصائص الواجهة تختلف بشكل ملحوظ عن تلك التي لوحظت في المواد الأصلية. من النتائج المهمة للهياكل غير المتجانسة المستندة إلى SrTiO3 أنه يمكن حصر الإلكترونات في الواجهة ، مما يجعل من الممكن التحكم في الخصائص المتعلقة بكثافة الإلكترونات المتجولة باستخدام البوابة الكهروستاتيكية. بهذه الطريقة ، يصبح من الممكن ضبط ، على سبيل المثال ، حركة الإلكترون 14,15 ، الموصلية الفائقة 11 ، اقتران الإلكترون 16 ، والحالة المغناطيسية 17 للواجهة ، باستخدام المجالات الكهربائية.
يتيح تشكيل الواجهة أيضا التحكم في كيمياء SrTiO 3 ، حيث يمكن استخدام ترسب الفيلم العلوي على SrTiO3 للحث على تفاعل الأكسدة والاختزال عبر الواجهة18,19. إذا تم ترسيب فيلم أكسيد ذو تقارب أكسجين عالي على SrTiO 3 ، يمكن أن ينتقل الأكسجين من الأجزاء القريبة من السطح من SrTiO 3 إلى الفيلم العلوي ، وبالتالي تقليل SrTiO3 وأكسدة الفيلم العلوي (انظر الشكل 1).

الشكل 1: تشكيل شواغر الأكسجين في SrTiO3. رسم تخطيطي لكيفية تكوين شواغر الأكسجين والإلكترونات في المنطقة القريبة من الواجهة في SrTiO3 أثناء ترسب طبقة رقيقة ذات تقارب أكسجين عالي. أعيد طبع الشكل بإذن من دراسة أجراها Chen et al.18. حقوق الطبع والنشر 2011 من قبل الجمعية الكيميائية الأمريكية. يرجى النقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.
في هذه الحالة ، يتم تشكيل شواغر الأكسجين والإلكترونات بالقرب من الواجهة. من المتوقع أن تكون هذه العملية هي أصل الموصلية التي تشكلت أثناء الترسب عند السطح البيني بين SrTiO 3 والأغشية أو الأكاسيد المعدنية المزروعة في درجة حرارة الغرفة مثل LaAlO 3 18,20 غير المتبلور أو γ-Al2O 310،21،22،23. وبالتالي ، فإن خصائص هذه الواجهات المستندة إلى SrTiO3 حساسة للغاية لمحتوى الأكسجين في الواجهة.
هنا ، نبلغ عن استخدام التلدين بعد الترسيب والاختلافات في معلمات ترسيب الليزر النبضي للتحكم في الخصائص في مواد الأكسيد عن طريق ضبط محتوى الأكسجين. نستخدم γ-Al2O 3 أو LaAlO3 غير المتبلور المترسب على SrTiO3 في درجة حرارة الغرفة كأمثلة على كيفية تغيير كثافة الناقل وحركة الإلكترون ومقاومة الصفيحة بأوامر من الحجم عن طريق التحكم في عدد الأكسجين الشاغر. تقدم الطرق بعض الفوائد بخلاف تلك التي تم الحصول عليها باستخدام البوابات الكهروستاتيكية ، والتي تستخدم عادة لضبط الخصائصالكهربائية 9،11،14 وفي بعض الحالات الخصائص المغناطيسية15،17. وتشمل هذه الفوائد تشكيل حالة نهائية (شبه) مستقرة وتجنب استخدام المجالات الكهربائية ، الأمر الذي يتطلب ملامسة كهربائية للعينة وقد يسبب آثارا جانبية.
في ما يلي ، نستعرض الأساليب العامة لضبط خصائص الأكاسيد عن طريق التحكم في محتوى الأكسجين. يتم ذلك بطريقتين ، وهما 1) عن طريق تغيير ظروف النمو عند تصنيع مواد الأكسيد ، و 2) عن طريق تلدين مواد الأكسيد في الأكسجين. يمكن تطبيق الأساليب لضبط مجموعة من الخصائص في العديد من مواد الأكسيد وبعض مواد أول أكسيد. نقدم مثالا ملموسا حول كيفية ضبط كثافة الناقل في واجهة الهياكل غير المتجانسة القائمة على SrTiO3. تأكد من ممارسة مستوى عال من النظافة لتجنب تلوث العينات (على سبيل المثال ، باستخدام القفازات والأفران الأنبوبية المخصصة ل SrTiO3 والملاقط غير المغناطيسية / المقاومة للأحماض).