واستخدمت فعل الأسترة ستيجليتش معدلة لتجميع مكتبة صغيرة من مشتقات إستر مع الكحول الأولية والثانوية. المنهجية يستخدم الاسيتو الانيتريل المذيبات، غير المهلجنة وخضرة، ويمكن عزل المنتج في غلة عالية دون الحاجة لتنقية الكروماتوغرافي.
يتطلب اشتراك JoVE لعرض هذا المحتوى. تسجيل الدخول أو ابدأ نسخة تجريبية مجانية
مقالة منهجية
توليف استرات عبر أكثر اخضرارا الأسترة ستيجليتش في الاسيتو الانيتريل
في هذه المقالة
ملخص
الملخص
الأسترة ستيجليتش تستخدم على نطاق واسع رد فعل للتوليف من استرات من الأحماض الكربوكسيلية والكحول. في حين تتسم بالكفاءة وخفيفة، هو رد فعل يقوم عادة باستخدام الكلور أو نظم أميد المذيبات، التي تشكل خطرا على صحة الإنسان والبيئة. ويستخدم منهجيتنا الاسيتو الانيتريل كأكثر خضرة وأقل نظام المذيبات الخطرة. هذا البروتوكول يسلك معدلات والغلة التي يمكن مقارنتها بالنظم التقليدية للمذيبات وتوظف استخراج وتسلسل الغسيل الذي يلغي الحاجة لتنقية المنتج إستر عبر الفصل اللوني للعمود. يمكن استخدام هذا الأسلوب العام الزوجين مجموعة متنوعة من الأحماض الكربوكسيلية مع 1° وكحول الاليفاتيه 2°، وكحول بينزيليك والليليتش والفينولات الحصول على استرات نقية في الغلات العالية. وهدف البروتوكول بالتفصيل هنا هو توفير بديل أكثر خضرة إلى تفاعل الأسترة مشتركة، التي يمكن أن تكون مفيدة لتوليف إستر في التطبيقات الأكاديمية والصناعية على حد سواء.
المقدمة
وتستخدم مركبات إستر على نطاق واسع للتطبيقات مثل مركبات النكهة والمستحضرات الصيدلانية ومستحضرات التجميل والمواد. عادة، يتم استخدام كاربودييميدي اقتران الكواشف تسهيل تكوين إستر من حمض الكربوكسيلية وعلى الكحول1. على سبيل المثال، في الأسترة ستيجليتش، ديسيكلوهيكسيلكاربودييميدي (DCC) هو رد فعل مع حمض الكربوكسيلية حضور 4-ديميثيلامينوبيريديني (دماب) تشكل مشتقات حمض المنشط، عموما في نظام المذيبات مكلورة أو dimethylformamide (DMF)2،،من34. ثم يخضع مشتق حمض المنشط استبدال اشيل تفاعلات مع الكحول لتشكيل المنتج إستر، والذي هو عادة تنقيته عن طريق الفصل اللوني. الأسترة....
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
البروتوكول
تنبيه: راجع "صحائف بيانات السلامة" (الديمقراطيين) قبل استخدام المواد الكيميائية في هذا الإجراء. نظارات الاستخدام المناسب معدات الوقاية الشخصية (معدات الوقاية الشخصية) بما في ذلك البداية، معطف مختبر، والنتريل أو قفازات بوتيل كالعديد من الكواشف والمواد المذيبة أكالة أو القابلة للاشتعال. القيام بجميع ردود الفعل في غطاء دخان. من غير الضروري للأواني الجافة أو استخدام جو من نيتروجين لهذا البروتوكول.
1-كاربودييميدي اقتران رد فعل للكحول الأولية
- في 50 مل جولة أسفل قارورة، الجمع بين (E)-حمض السيناميك (مغ 151، ملمول 1.02، يعادل 1.2)، دماب (312 مجم، 2.55 ملمول، يعادل 3)، وتنمية الصادرات (244 ملغ، 1.28 ملمول، يعادل 1.5). إضافة الاسيتو....
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
النتائج
استخدام الأسترة ستيجليتش معدلة في الاسيتو الانيتريل متبوعاً استخراج حمض-قاعدة workup، سينامات 3-ميثوكسيبينزيل (8) تم الحصول على زيت الضوء الأصفر (مغ 205، الغلة 90%) دون الحاجة للفصل اللوني للعمود. 1 أطياف الرنين المغناطيسي النووي ج ح و 13ترد في الشكل 2 للتأكد من الهيكل، وتشير إلى النقاء.
9-مركبات17 تم تصنيعه باستخدام بروتوكول م.......
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
المناقشة
ووضعت في المنهجية المقدمة هنا لتقليل المخاطر من المذيبات المقترنة الأسترة ستيجليتش تقليدية باستخدام نظام مذيب أكثر اخضرارا وتقليل الحاجة إلى عمود الفصل اللوني8،9. يمكن تحقيق غلة رد فعل مماثل ومعدلات باستخدام الاسيتو الانيتريل بدلاً من المذيبات المكلورة الجافة أو DMF22.
تمكين العديد من الخطوات الرئيسية كفاءة تنقية المنتج دون الحاجة للفصل اللوني. بعد رد فعل، تتم إزالة الاسيتو الانيتريل أولاً بتبخر دوارة. من الضرور.......
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
الإفصاحات
الكتاب ليس لها علاقة بالكشف عن.
شكر وتقدير
كان يدعمها هذا البحث كلية سيينا والمركز للبحوث الجامعية والنشاط الإبداعي. ونحن نشكر الدكتور توماس هيوز والدكتور كولونكو واسطة كريستوفر لمحادثات مفيدة، السيدة الليسيا باربيرا لمرحلة مبكرة والعمل على هذه المنهجية، والأجهزة المتقدمة ستيوارت كلية سيينا والتكنولوجيا (سانت) مركز لموارد الأجهزة.
....الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
المواد
| الاسم | الشركة | رقم فهرسي | التعليقات |
|---|---|---|---|
| trans< / em> -حمض السيناميك | Acros Organics | 158571000 | |
| حمض الزبد | سيجما ألدريتش | B103500 | الحذر: |
| حمض الهكسانويك | للتآكل سيجما ألدريتش | 153745-100G | تحذير: |
| حمض الديكانويك | سيجما ألدريتش | 21409-5G | تحذير: |
| حمض | فينيلاس التآكلسيجما ألدريتش | P16621-5G | |
| 3-ميثوكسي بنزيل الكحول | سيجما-ألدريتش | M11006-25G | |
| ثنائي الفينيل ميثانول | أكروس العضوية | 105391000 | بنزهيدرول |
| كلوروفورم-<إم>د< إم> أكروس | أورجانيكس | 166260250 99.8٪ مع 1٪ حجم / حجم رباعي ميثيل سيلان ، تحذير: | |
| الهكسان | السام BDH | BDH1129-4LP | تحذير: |
| أسيتات الإيثيل | سيجما ألدريتش | 650528 | قابل للاشتعال |
| فيشر سيانتيفيك | E138-500 | قابل للاشتعال | |
| معتمد من فيشر Scientific | A21-1 | ACS ، >99.5٪ ، تحذير: قابل للاشتعال | |
| 4-ثنائي ميثيل أمينوبيريدين | أكروس أورجانكس | 148270250 | تحذير: |
| مغنيسيوم سام كبريتات | فيشر Scientific | M65-3 | |
| حمض الهيدروكلوريك ، 1 م | فيشر Scientific | S848-4 | المسببة للتآكل |
| BDH كيماويات | BDH8014 | ||
| بيكربونات الصوديوم | فيشر Scientific | S25533B | |
| 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride | Chem-Impex | 00050 | تحذير: |
| ألواح كروماتوغرافيا الطبقة الرقيقة | EMD Millipore | 1055540001 | صفائح الألمنيوم المدعومة |
| ملاحظة: تم استخدام جميع الكواشف والمذيبات المتاحة تجاريا كما تم استلامها دون مزيد من التنقية. |
المراجع
- Williams, A., Ibrahim, I. T. Carbodiimide chemistry: recent advances. Chemical Reviews. 81 (6), 589-636 (1981).
- Höfle, G., Steglich, W., Vorbrüggen, H. 4-Dialkylaminopyridines as Highly Active Acylation Catalysts. [New synthetic method (25)]. Angewandte Chemie International Edition in English. 17 (8), 569-583 (1978).
- Neises, B., Steglich, W.
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
إعادة الطباعة والأذونات
