3-كارريل-ن-هيدروكسي-5-نيتروندينوليس تم توليفها بالاضافه الحلقية من 4-نيترونيتروسوبينزيني مع الجهاز الطرفي المترافق الالكيوني في اجراء الحرارية خطوه واحده. وقد تم الإبلاغ بشكل كاف عن اعداد نيتروروارين ومن الكينينات ، وعلي التوالي من خلال إجراءات الاكسده علي الانيلين المقابلة وعلي الكينول.
يتطلب اشتراك JoVE لعرض هذا المحتوى. تسجيل الدخول أو ابدأ نسخة تجريبية مجانية
مقالة منهجية
التوليف المباشر والانتقائي والاقتصادي للذرة من 3-Aroyl-N-هيدروكسي-5-نيتروندينوليس بالاضافه الحلقية من 4-نيترونيتروسوبينزيني مع الكينونات
في هذه المقالة
ملخص
الملخص
وقدمنا إجراءات النظام الاختياري والذرة الاقتصادية لتوليف الايندوليس 3 المستبدلة عن طريق التملق من nitrosoarenes مع كيتون ethynyl. وقد نفذت ردود الفعل من تحقيق ايندوليس دون اي محفز ومع القابلية الممتازة للصارم. لم يتم الكشف عن اي اثار لمنتجات 2-aroylindole. العمل مع 4-نيترونيتروسوبينزيني كمواد البداية ، والمنتجات 3-aroyl-N-هيدروكسي-5-نيتروندول عجلت من خلطات التفاعل وكانت معزولة عن طريق الترشيح دون اي تقنيه تنقيه أخرى. بشكل مختلف عن المقابلة n-هيدروكسي-3-aryl ايندوليس ان, تلقائيا في الحل, إعطاء منتجات ديهيدروديميريشن, و n-هيدروكسي-3-aroyl ايندوليس مستقره ولم يلاحظ اي مركبات الانحلال.
المقدمة
العطرية C-نيتروسو المركبات1 والالكينات2 هي المواد المتفاعلة متعددة الاستخدامات التي تستخدم بشكل مستمر وعميق ودرست باعتبارها ماده البداية لاعداد المركبات عاليه القيمة. Nitrosoarenes تلعب دورا متزايدا من اي وقت مضي في التوليف العضوي. وهي تستخدم لأغراض مختلفه كثيره (علي سبيل المثال ، التباين diels-alder رد فعل3،4، نيتروسو-alder رد فعل5،6، تفاعل نيتروسو-ين7، توليف azocompounds8،9،10).....
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
البروتوكول
1-الاعداد الاولي لكاشف جونز
- أضافه 25 غرام (0.25 مول) من ثلاثي أكسيد الكروم باستخدام ملعقة في كوب 500 mL الذي يحتوي علي شريط التحريك المغناطيسي.
- أضافه 75 مل من الماء والحفاظ علي الحل تحت التحريك المغناطيسي.
- أضف ببطء 25 مل من حمض الكبريتيك المركز مع التحريك الدقيق والتبريد في حمام الماء المثلج.
ملاحظه: الآن الحل جاهز ومستقره وقابله للاستخدام للعديد من إجراءات الاكسده. تركيز الحل الذي أعده هذا الاجراء هو 2.5 M.
2. توليف 1-فينيل-2-بروالين-1-واحد
- أضف 75 مل من الأسيتون في قارورة سفليه مستديرة في الهواء الطلق تحتوي علي شريط تحريك مغناطيسي.
- أضافه 2.0 g (15.13 ملليمول) من 1-فينيل-2-propyne-1....
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
النتائج
وقد تحقق اعداد نيترونيتروسوبينزيني 2 عن طريق أكسده 4-نيتروانيلين 1 برد فعل مع بيروكسيمونوكبريتات البوتاسيوم كما ورد في الشكل 6. تم الحصول علي المنتج 2 في 64 ٪ الغلة بعد تبلور في meoh (مرتين) مع 3-5 ٪ من التلوث 4 ، 4 '-bis-نيترو-azoxybenzene 6. تم تاكيد هيكل المنتج 2 بواسطة 1H-Nmr (الشكل 7). 1 H-NMR (400 MHz ، CDCl3): δ = 8.53 (d ، j = 8........
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
المناقشة
رد فعل لتوليف اندول بين nitrosoarenes والالكينون يظهر براعة عاليه جدا وتطبيق قويه وواسعة. في تقرير سابق ، يمكننا ان التعميم لدينا بروتوكول الاصطناعية العمل مع مختلفه C-nitrosoaromatics واستبدال محطه اريلالكينون أو هيتيرواريلالكيونيس72. يظهر الاجراء مسح الركيزة العميقة والتسامح مجموعه وظيفية عاليه والمجموعات السحب الكترون والمجموعات الكترون المانحة كانت موجودة في كل من nitrosoarene وفي الالكيوني.
تم الإبلاغ عن اجراء واحد للاندوليشن بواسطة سيكلوسواضافه من 4-نيترو.......
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
الإفصاحات
وليس لدي المؤلفين ما يفصحون عنه.
شكر وتقدير
الدكتور انريكا البرتي والدكتورة مارتا بروككا معترف بها لجمع وتسجيل أطياف NMR. نشكر الدكتور فرانشيسكو تيبيلتي والدكتورة غابرييلا ايرونيمو علي المناقشات المفيدة والمساعدة التجريبية.
....الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
المواد
| الاسم | الشركة | رقم فهرسي | التعليقات |
|---|---|---|---|
| 4-Nitroaniline | TCI Chemicals | N0119 | |
| Acetone | TCI Chemicals | A0054 | |
| 1-Phenyl-2-propyne-1-ol | TCI Chemicals | P0220 | |
| Celite 535 | Fluorochem | 44931 | |
| ثنائي كلورو الميثان | TCI Chemicals | D3478 | |
| كربونات هيدروجين الصوديوم | Sigma Aldrich | S5761 | |
| كلوريد الصوديوم | سيجما ألدريتش | 746398 | |
| كبريتات الصوديوم اللامائية | سيجما ألدريتش | 239313 | |
| أوكسون | TCI كيماويات | O0310 | |
| الميثانول | TCI Chemicals | M0628 | |
| التولوين | TCI Chemicals | T0260 | |
| ثالث أكسيد الكروم | Sigma Aldrich | 236470 | |
| ثنائي كلورو ميثان اللامائي | TCI Chemicals | D3478 | |
| الهكسان اللامائي | TCI Chemicals | H1197 |
المراجع
- Vančik, H. Aromatic C-nitroso Compounds. , Springer. Dordrecht. (2013).
- Whittaker, R. E., Dermenci, A., Dong, G. Synthesis of Ynones and Recent Application in Transition-Metal-Catalyzed Reactions. Synthesis. 48 (2), 161-183 (2016).
- Carosso, S., Miller, M. J.
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
إعادة الطباعة والأذونات
