ملاحظة: يمكن العثور على التفاصيل المتعلقة بالمعدات والأجهزة والمواد الكيميائية المستخدمة في هذا القسم في جدول المواد. يجب أولا مراجعة هذا البروتوكول بأكمله والموافقة عليه من قبل إدارة / موظفي السلامة المؤسسية لضمان الالتزام بالإجراءات والعمليات الخاصة بالمؤسسة.
1. تحضير محلول البوليمر باستخدام المذيب المناسب
ملاحظة: استشر أوراق بيانات سلامة الشركة المصنعة / المورد وقسم / موظفي السلامة في المؤسسة فيما يتعلق بمعدات الحماية الشخصية المناسبة (PPE) لاستخدامها مع كل مادة كيميائية / مادة.
- استخدم ملعقة معملية صغيرة نظيفة ، وانقل الكمية المطلوبة (على سبيل المثال ، ~ 2 جم) من البوليمر الجاف (بولي (ستايرين - بوتادين - ستايرين)) إلى قارورة زجاجية نظيفة وفارغة سعة 20 مل من البورسليكات. أغلق القارورة ، وقم بتخزينها في ظروف المختبر المحيطة.
ملاحظة: كان التركيز المختار للبولي (ستايرين - بوتادين - ستايرين) في رباعي هيدروفوران (THF) حوالي 200 ملغم / مل. يستخدم هذا التركيز كمثال في جميع أنحاء هذا البروتوكول ؛ يعتمد التركيز الأمثل على نظام البوليمر / المذيبات المستخدم.
- انقل قارورة زجاج البورسليكات التي تحتوي على عينة البوليمر إلى غطاء دخان كيميائي ، وماصة 10 مل ± 0.1 مل من المذيب المطلوب ، في هذه الحالة THF ، في القارورة لتحقيق التركيز المطلوب من اسميا 200 ملغ / مل.
- أغلق حاوية المذيب (THF) وانقلها إلى خزانة التخزين. قم بتغطية قارورة زجاج البورسليكات التي تحتوي على عينة البوليمر / المذيب بالغطاء المرفق ، وقم بتركيبها بعناية على خلاط / دوار.
- حرك الخليط في درجة حرارة الغرفة باستخدام دوار عند 70 دورة في الدقيقة حتى يذوب البوليمر تماما في المذيب.
ملاحظة: يظهر المحلول واضحا وشفافا بعد حوالي 60 دقيقة ، مما يدل على انحلال البوليمر الكامل.
- نقل الحل إلى حقنة زجاج البورسليكات تحليل الغاز المذاب (DGA) ل SBS.
ملاحظة: يمكن تخزين محاليل البوليمر واستخدامها لمدة تصل إلى 72 ساعة ، بشرط أن تكون قارورة زجاج البورسليكات مغطاة بإحكام ، وأن يتم لف الفتحة باستخدام فيلم شمع البارافين. ومع ذلك ، يجب تحريك الحلول مرة أخرى قبل إجراء SBS.
2. تحديد تركيز البوليمر المتداخل الحرج عن طريق قياس اللزوجة
ملاحظة: يتم توفير هذه الخطوة هنا لتحديد تركيز البوليمر المتداخل الحرج ، وهو معلمة مهمة تؤثر على جودة الألياف الشاملة والتشكل بعد SBS. راجع النتائج التمثيلية وأقسام المناقشة للحصول على التفاصيل.
- تحضير ثمانية تركيزات اسمية (1 ملغم/مل، 3 ملغم/مل، 5 ملغم/مل، 10 ملغم/مل، 20 ملغم/مل، 30 ملغم/مل، 40 ملغم/مل، 50 ملغم/مل) من محلول البوليمر في THF بحجم تقريبي قدره 10 مل. اتبع نفس الإجراء كما في الخطوتين 1.1 و 1.2 لإعداد الحلول.
- تحضير مقياس الريومتر للقياسات.
ملاحظة: يجب إجراء فحوصات المعايرة والتحقق الروتينية لعزم الدوران والقوة العادية وزاوية الطور على مقياس الريومتر قبل إجراء الإعداد التالي.- قم بتثبيت جهاز التحكم البيئي على مقياس الريومتر للتحكم في درجة الحرارة.
- قم بتثبيت هندسة مقياس الريومتر ، أي أسطوانات متحدة المركز غائرة على مقياس الريومتر. أولا ، أدخل وتثبيت الهندسة السفلية (الكأس) في جهاز التحكم البيئي ثم الهندسة العلوية (بوب) على عمود محول الطاقة.
- القوة العادية الفارغة وعزم الدوران باستخدام شاشة اللمس العداد. صفر الفجوة الهندسية باستخدام وظيفة التحكم في الفجوة لبرنامج مقياس الريومتر. ارفع المسرح لتوفير مساحة كافية لتحميل العينة.
- قم بتحميل محلول البوليمر في الكوب باستخدام ماصة زجاجية من البورسليكات عالية الجودة يمكن التخلص منها (الحد الأدنى لحجم العينة للهندسة ~ 7 مل). اضبط الفجوة على فجوة التشغيل (3.6 مم) للقياس.
- قم بإجراء اختبار مسح معدل القص من حوالي 10 s-1 إلى 100 s-1 عند حوالي 25 درجة مئوية. قم بتمكين وظيفة استشعار الحالة المستقرة في برنامج مقياس الريومتر.
- تصدير جدول النتائج، وحساب متوسط قيمة لزوجة القص الثابت.
- ارسم متوسط قيم اللزوجة كدالة لتركيز البوليمر.
3. تحضير محلول البوليمر / تشتت الجسيمات النانوية
ملاحظة: لتحضير محلول بوليمر مع جسيمات نانوية مضافة (NPs) ، اعمل داخل غطاء نانو (عالي الكفاءة - جسيمات - فلتر بالهواء).
- استخدم ملعقة مختبر نظيفة وصغيرة ، وقم بوزن الكمية المطلوبة (على سبيل المثال ، ~ 0.01 جم) من مسحوق NP الجاف ، على سبيل المثال ، أكسيد الحديد (Fe3O4) NPs ، في قارورة زجاجية نظيفة سعة 20 مل من البورسليكات.
- أضف الحجم المطلوب (على سبيل المثال ، اسميا 10 مل) من المذيب (على سبيل المثال ، THF) باستخدام ماصة زجاجية من البورسليكات يمكن التخلص منها ، وقم بتغطية قارورة زجاج البورسليكات التي تحتوي على خليط NPs / المذيبات باستخدام الغطاء المقدم.
- انقل العينة إلى خلاط دوامة ، وقم بتحريكها جيدا في درجة حرارة الغرفة عند 3000 دورة في الدقيقة حتى تصبح NPs غير مرئية في قاع القارورة. نقل القارورة على الفور مع العينة إلى سونيكاتور الحمام لضمان التشتت الكامل للجسيمات النانوية. لمنع عينة من التسخين، صوتنة التشتت في ~ 30 دقيقة فواصل زمنية، في انتظار 2-5 دقيقة بين كل خطوة صوتنة.
- بعد ذلك ، العمل داخل غطاء كيميائي ، قم بوزن وإضافة الكمية المطلوبة (على سبيل المثال ، ~ 2 جم) من البوليمر (على سبيل المثال ، كتلة ستايرين - بوتادين - ستايرين - بوليمر مشترك) إلى تشتت NP. أغلق قارورة زجاج البورسليكات بالغطاء المرفق ، وقم بتثبيتها بإحكام على دوار للخلط عند 70 دورة في الدقيقة في درجة حرارة الغرفة.
- امزج عينة البوليمر / NPs / المذيب جيدا لمدة 60 دقيقة تقريبا ، أو حتى يذوب البوليمر تماما.
ملاحظة: بعد الخلط ، تظهر العينة كسائل لزج مع NPs مشتتة بشكل موحد ، ولا توجد مجاميع أو رواسب كبيرة مرئية.
- أخيرا ، انقل الخليط إلى حقنة زجاجية DGA من البورسليكات ل SBS.
ملاحظة: لا ينصح بتخزين محاليل البوليمر NP قبل SBS بسبب التكتل المحتمل أو زعزعة استقرار التشتت.
4. عملية الغزل ضربة الحل (SBS)
ملاحظة: تشمل معدات الوقاية الشخصية المقترحة لهذه العملية نظارات واقية ومعطف مختبر وقفازات النتريل. يجب ارتداؤها قبل إعداد جهاز SBS. يجب إجراء الإعداد والعملية داخل غطاء كيميائي. يتكون جهاز SBS من وحدة البخاخة التجارية المجهزة بفوهة داخلية 0.3 مم (لمحلول البوليمر) وفتحة رأس 1 مم (للغاز) ، ونظام مضخة حقنة ، ومجمع ، وأسطوانة غاز نيتروجين مضغوط (N2) ، وحاوية من الألومنيوم. تبرز الفوهة الداخلية حوالي 0.5 مم من فتحة رأس البخاخة. وترد تفاصيل حول إعداد SBS في الشكل 1.
- أولا ، اضبط ارتفاع وزاوية البخاخة لتتماشى مع مركز الركيزة المحددة (شريحة المجهر الزجاجي) المتصلة بالمجمع ، وقم بتثبيتها في مكانها. تأكد من تثبيت أسطوانة الغاز بشكل صحيح على حامل الحائط الخاص بها. بعد ذلك ، قم بتوصيل مدخل الغاز الخاص بالبخاخة بأسطوانة الغاز المضغوطة N2 .
- قم بتشغيل الصمام الرئيسي على أسطوانة الغاز ، واضبط الضغط ببطء باستخدام صمام منظم الغاز المرفق أثناء مراقبة مقياس الضغط لتحقيق التدفق المطلوب. تأكد من وجود تدفق حر دون عوائق عبر النظام ، واستمع بعناية لأي تسرب محتمل للغاز عند نقاط الاتصال. استخدم محلول الصابون والماء لمزيد من التحقيق في التسريبات المحتملة ، وإذا لزم الأمر ، ضع شريط polytetrafluoroethylene (PTFE) على التركيبات للتخلص من أي تسرب. عندما يتم ضبط تدفق الغاز بشكل صحيح ، أغلق الصمام الرئيسي على أسطوانة الغاز لإيقاف تدفق الغاز.
- تأمين الركيزة على المجمع باستخدام نائب مجهزة. اضبط ارتفاع المجمع لمحاذاة عمودي على اتجاه الرش ونمط البخاخة بحيث يتم ترسيب المواد على الركيزة.
- بعد ذلك ، حرك المجمع إلى أبعد موضع له بعيدا عن فوهة البخاخة للمساعدة في تحديد مسافة العمل المثلى (الفصل بين الفوهة والركيزة) في الخطوات التالية.
- من خلال العمل داخل الغطاء الكيميائي ، انقل بعناية خليط البوليمر / NPs / المذيبات المحضر من قارورة زجاج البورسليكات إلى حقنة زجاجية من البورسليكات DGA سعة 10 مل ومجهزة بإبرة من الفولاذ المقاوم للصدأ.
- قم بإزالة أي فقاعات هواء من العينة عن طريق إمساك المحقنة مع توجيه الإبرة لأعلى ، والنقر على المحقنة برفق والضغط ببطء على المكبس لإزاحة أي هواء زائد. افصل الإبرة ، وقم بتوصيل المحقنة بوحدة مضخة المحقنة. قم بتأمين المحقنة ، وقم بتوصيل أنبوب PTFE القادم من مخرج المحقنة بالمدخل المناسب على البخاخة.
- بعد ذلك ، حدد معدل الحقن المطلوب من قائمة وحدة مضخة المحاقن (على سبيل المثال ، 0.5 مل / دقيقة) ، وافتح ببطء الصمام الرئيسي على أسطوانة الغاز N 2 للسماح ل N2 بالتدفق عبر البخاخة. ابدأ على الفور وحدة مضخة المحاقن لتوزيع خليط البوليمر / NPs / المذيبات ، وابدأ عملية الرش.
- راقب بعناية نمط الرش في فوهة الرش ، وتأكد من عدم وجود سدادات أو سدادات جزئية. قم بزيادة أو تقليل معدل الحقن بشكل تدريجي حتى يتم رش المحلول بحرية.
ملاحظة: معدلات الحقن المنخفضة جدا أو العالية عرضة للانسداد. معدل الحقن الأمثل هو دالة على لزوجة المحلول وقد يحتاج إلى تعديل لتركيزات محلول البوليمر العالية أو المنخفضة.
- بعد ذلك ، اضبط موضع المجمع على مسافة العمل المطلوبة لنظام البوليمر / المذيبات المستخدم للسماح بتبخر المذيبات عن طريق تحريكه نحو البخاخة حتى يتم ترسيب المادة على الركيزة.
ملاحظة: إذا كان المجمع قريبا جدا من فوهة رش البخاخة ، فإن وقت التبخر غير الكافي سيؤدي إلى إيداع محلول البوليمر السائل على الركيزة. إذا كان المجمع بعيدا جدا ، إيداع مواد محدودة للغاية أو لا توجد مواد على الركيزة. بالنسبة لمحاليل البولي (ستايرين - بوتادين - ستايرين) في THF ، تتراوح مسافة العمل المناسبة بين 8 سم و 12 سم.
- عندما يتم ترسيب الكمية المطلوبة من المواد على الركيزة ، أوقف وحدة مضخة المحاقن أولا ، ثم أغلق الصمام الرئيسي على أسطوانة الغاز N2 على الفور.
5. تحليل حصائر الألياف SBS بواسطة SEM
- استخدم طبقة رش لطلاء حصائر الألياف بمادة موصلة مثل Au / Pd للتخفيف من تأثيرات الشحن السطحي تحت شعاع الإلكترون.
ملاحظة: سمك الطلاء من 4-5 نانومتر يكفي.
- قم بتحميل عينات حصيرة الألياف في SEM ، وقم بتصويرها باستخدام جهد متسارع من 2-5 كيلو فولت وتيار 0.1-0.2 nA. قم بتطبيق إعدادات تحييد الشحن لمواجهة تأثيرات الشحن عند الضرورة.
- استخدم كاشف إلكترون ثانوي ، أو كاشف إلكترون مبعثر ، لالتقاط ميزات مختلفة لمواد الألياف.
- استخدم كاشف تشتت الطاقة (EDS) لفصل الأشعة السينية المميزة للعناصر المختلفة إلى طيف طاقة يسمح بتحديد وجود الحديد (Fe) ، مما يدل على NPs أكسيد الحديد المضمنة داخل حصائر الألياف البوليمرية.