لقد أحدث التصنيع المضاف والطباعة ثلاثية الأبعاد ثورة في تصنيع المواد من خلال توفير طرق أكثر كفاءة وسهولة لتصنيع المواد المعقدة هندسيا1. بصرف النظر عن حريات التصميم المحسنة في الطباعة ثلاثية الأبعاد ، تنتج هذه التقنيات نفايات أقل من عمليات التصنيع المطروحة التقليدية من خلال الاستخدام الحكيم لمواد السلائف في عملية تصنيع طبقة تلو الأخرى. منذ 1980s ، تم تطوير مجموعة واسعة من تقنيات الطباعة ثلاثية الأبعاد المختلفة لتصنيع المكونات البوليمرية والمعدنية والخزفية1. تشمل الطرق الأكثر شيوعا الطباعة ثلاثية الأبعاد القائمة على البثق مثل تصنيع الخيوط المنصهرة وتقنيات الكتابة بالحبر المباشر2 ، وتقنيات التلبيد مثل التلبيد الانتقائي بالليزر 3 ، بالإضافة إلى تقنيات الطباعة ثلاثية الأبعاد القائمة على الراتنج مثل الطباعة الحجرية المجسمة القائمة على الليزر والإسقاط وتقنيات معالجة الضوء الرقمي المقنع4 . من بين العديد من تقنيات الطباعة ثلاثية الأبعاد الموجودة اليوم ، توفر تقنيات الطباعة ثلاثية الأبعاد المستحثة بالضوء بعض المزايا مقارنة بالطرق الأخرى ، بما في ذلك الدقة العالية وسرعات الطباعة الأسرع ، بالإضافة إلى القدرة على إجراء تصلب الراتنج السائل في درجة حرارة الغرفة ، مما يفتح إمكانية الطباعة ثلاثية الأبعاد للمواد الحيوية المتقدمة4,5,6,7,8, 9.
في حين أن هذه المزايا قد سمحت باعتماد الطباعة ثلاثية الأبعاد على نطاق واسع في العديد من المجالات، فإن القدرة المحدودة على تخصيص خصائص المواد المطبوعة ثلاثية الأبعاد بشكل مستقل تقيد التطبيقات المستقبلية10. على وجه الخصوص ، فإن عدم القدرة على تكييف الخواص الميكانيكية السائبة بسهولة بشكل مستقل عن الخصائص البينية تحد من التطبيقات مثل الغرسات ، والتي تتطلب أسطح متوافقة بيولوجيا مصممة بدقة وغالبا ما تختلف الخصائص السائبة اختلافا كبيرا ، بالإضافة إلى الأسطح المضادة للحشف والمضادة للبكتيريا ، ومواد الاستشعار ، وغيرها من المواد الذكية11،12،13 . اقترح الباحثون تعديل سطح المواد المطبوعة ثلاثية الأبعاد للتغلب على هذه المشكلات لتوفير خصائص سائبة وبينية أكثر قابلية للتخصيص بشكل مستقل10،14،15.
في الآونة الأخيرة ، طورت مجموعتنا عملية طباعة ثلاثية الأبعاد مستحثة بالضوء تستغل بلمرة نقل سلسلة الإضافة والتجزئة القابلة للانعكاس (RAFT) للتوسط في تخليق البوليمر في الشبكة 15,16. بلمرة RAFT هي نوع من البلمرة الجذرية القابلة للتعطيل القابلة للعكس التي توفر درجة عالية من التحكم في عملية البلمرة وتسمح بإنتاج مواد جزيئية كبيرة ذات أوزان وطوبولوجيات جزيئية مضبوطة بدقة ، ونطاق كيميائي واسع 17،18،19. والجدير بالذكر أن مركبات ثيو كربونيل ثيو ، أو عوامل RAFT ، المستخدمة أثناء بلمرة RAFT يتم الاحتفاظ بها بعد البلمرة. وبالتالي يمكن إعادة تنشيطها لزيادة تعديل الخصائص الكيميائية والفيزيائية للمادة الجزيئية الكبيرة. وبالتالي ، بعد الطباعة ثلاثية الأبعاد ، يمكن إعادة تنشيط عوامل RAFT النائمة هذه على أسطح المواد المطبوعة ثلاثية الأبعاد في وجود مونومرات وظيفية لتوفير أسطح مواد مخصصة20،21،22،23،24،25،26. تملي البلمرة السطحية الثانوية خصائص المواد بين الوجوه ويمكن إجراؤها بطريقة يتم التحكم فيها مكانيا عن طريق البدء الكيميائي الضوئي.
يصف هذا البروتوكول طريقة لطباعة المواد البوليمرية 3D عبر عملية بلمرة RAFT المستحثة بالضوء وتعديل السطح اللاحق في الموقع لتعديل الخصائص البينية بشكل مستقل عن الخواص الميكانيكية للمواد السائبة. بالمقارنة مع أساليب الطباعة 3D السابقة وتعديل السطح ، فإن البروتوكول الحالي لا يتطلب إزالة الأكسجين أو غيرها من الشروط الصارمة ، وبالتالي يمكن الوصول إليه بسهولة لغير المتخصصين. علاوة على ذلك ، فإن استخدام أجهزة الطباعة 3D لأداء كل من تصنيع المواد الأولية والسطح بعد الوظيفة يوفر التحكم المكاني في خصائص المواد ويمكن تنفيذه دون محاذاة مملة للعديد من الأقنعة الضوئية المختلفة لإنشاء أنماط معقدة.