$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
1. إعداد BrSubPc
ملاحظة: تم تحضير عينة BrSubPc وفقا للعمل المنشورمسبقا 36. يتم إجراء التفاعل في نظام خط فراغ أنبوب مزدوج الصف ، ويتم التحكم في عملية التفاعل بشكل صارم في ظل ظروف خالية من الماء والأكسجين.
- المعالجة المسبقة للمواد الخام
- قم بوزن 2 غرام من o-dicyanobenzene ، وجففه في فرن مفرغ لمدة 24 ساعة ، ثم أخرجه ثم طحنه بعناية في ملاط العقيق.
- ضعه مرة أخرى في فرن مفرغ لمدة 1 أسبوع ؛ ثم أخرجها وضعها في مجفف.
- قم بقياس 50 مل من o-dichlorobenzene ، وأضف 1 جم من كبريتات المغنيسيوم اللامائية ، وحرك الخليط في درجة حرارة الغرفة (RT) لمدة 24 ساعة بسرعة متوسطة.
- بعد ذلك ، قم بتصفية المحلول تحت ضغط منخفض (-0.1-0.09 ميجا باسكال) ، واجمع المرشح وضعه جانبا.
- أضف o-dicyanobenzene المعالج مسبقا (10 مليمول ، 1.28 جم) إلى زجاجة Schlenk سعة 100 مل ، وقم بإخلاء النظام بجهاز خط تفريغ أنبوب مزدوج الصف ، واملأ النظام بالنيتروجين. بعد ذلك ، قم بحقن 50 مل من o-dichlorobenzene المعالج مسبقا تحت التحريك المغناطيسي عند 1000 دورة في الدقيقة لمدة 1 ساعة لتفريق o-dicyanobenzene بشكل موحد.
- ضع زجاجة Schlenk في حمام ماء مثلج ، ثم أضف 1.3 مل من ثلاثي بروميد البورون (BBr3) تحت التحريك المغناطيسي عند 1000 دورة في الدقيقة لمدة 120 دقيقة ، ولاحظ تغير لون نظام التفاعل إلى اللون البني الداكن.
- بعد ذلك ، قم بالتبديل بسرعة إلى حمام زيت ، وارفع درجة الحرارة إلى ارتداد 120 درجة مئوية لمدة 10 ساعات ، ولاحظ تغير لون نظام التفاعل من البني الداكن إلى الأرجواني الفاتح.
- توقف عن التسخين وتبرد إلى RT. قم بتصفية المحلول تحت ضغط منخفض (-0.1-0.09 ميجا باسكال) واجمع كعكة المرشح ، مع كون المادة الصلبة الأرجوانية على الكعكة هي المنتج الخام.
- ضع المنتج الخام BrSubPc الذي تم الحصول عليه في فرن مفرغ لمدة 20 ساعة. إزالة وطحن المنتج ناعما. بعد ذلك ، استخرج مع 200 مل من محلول الميثانول في مستخرج Soxhlet حتى يصبح المحلول عديم اللون.
2. تحضير الاثني عشر السطوح المعينية Ag3PO4
ملاحظة: تم تحضير المعينية ثنائية السطوح Ag3PO4 وفقا للأدبيات المبلغ عنهاسابقا 35.
- تحضير محلول التفاعل
- بالنسبة لمحلولNH 4 NO 3 (0.05 M) المسمى المحلول 1 ، قم بإذابة 6 جم من نترات الأمونيوم (NH4NO3 ، 99٪) في 200 مل من الماء منزوع الأيونات ، وعالجها بالموجات فوق الصوتية بتردد 40 كيلو هرتز ، وطاقة 300 واط لمدة 5 دقائق في دورة واحدة لإذابتها تماما. ثم ضعه في دورق حجمي سعة 500 مل لإصلاح الحجم.
- بالنسبة لمحلول NaOH (0.2 M) المسمى المحلول 2 ، قم بإذابة 4 جم من هيدروكسيد الصوديوم (NaOH ، 99٪) في 200 مل من الماء منزوع الأيونات في دورق زجاجي ، وصوتنة لمدة 5 دقائق بتردد 40 كيلو هرتز ، وطاقة 300 واط في دورة واحدة لإذابته بالكامل. ثم ضعه في دورق حجمي سعة 500 مل لإصلاح الحجم.
- بالنسبة لمحلول AgNO 3 (0.05 M) المسمى المحلول 3 ، قم بإذابة 4.25 جم من نترات الفضة (AgNO3 ، 99.8٪) في 200 مل من الماء منزوع الأيونات في دورق زجاجي ، وصوتنة لمدة 5 دقائق بتردد 40 كيلو هرتز ، وطاقة 300 واط في دورة واحدة لإذابتها بالكامل. ثم ضعه في دورق حجمي سعة 500 مل لإصلاح الحجم.
- بالنسبة لمحلولK 2 HPO 4 (0.1 M) المسمى المحلول 4 ، قم بإذابة 11.41 جم من فوسفات هيدروجين البوتاسيوم (K2HPO4 ، 99.5٪) في 400 مل من الماء منزوع الأيونات في دورق زجاجي ، وقم بصوتنة لمدة 5 دقائق لإذابته بالكامل. ثم ضعه في دورق حجمي سعة 500 مل لإصلاح الحجم.
- أضف 2526 mL من الماء منزوع الأيونات إلى كأس زجاجية، ثم أضف 180 mL من محلول NH 4 NO 3 (0.4M)، و54 mL من محلول NaOH (0.2 M)، و120 mL من محلول AgNO3 (0.05 M) بالتتابع إلى الكأس الزجاجية.
- حرك المحلول بقوة لمدة 10 دقائق لتحضير مركب [Ag(NH3)2]+. أخيرا ، أضف 120 مل من محلول K2HPO4 (0.1 M) إلى المركب وحركه لمدة 5 دقائق. بعد أن يتغير لون المحلول من عديم اللون إلى الأصفر الفاتح ، فإن الراسب الذي تم الحصول عليه هو Ag3PO4 dodecahedral المعيني.
- افصل الراسب الناتج عن طريق الطرد المركزي عند 7155.5 × جم لمدة 10 دقائق في RT ثم قم بطرده ثلاث مرات باستخدام 50 مل من الماء منزوع الأيونات في نفس الظروف. قم بتخزين عشاري السطوح المعيني Ag3PO4 في RT في بيئة جافة بعيدا عن الضوء.
3. إعداد BrSubPc / Ag 3PO4
ملاحظة: تم تحضير أربع نسب مركبة مختلفة من BrSubPc إلى Ag3PO4 وفقا لنسب الكتلة 1:25 و 1:50 و 1:75 و 1:100.
- قم بإذابة 5.77 مجم من BrSubPc في 50 مل من الإيثانول في كأس زجاجية. قم بحل BrSubPc تماما عن طريق الصوتنة بتردد 40 كيلو هرتز ، وطاقة 300 واط في دورة واحدة لمدة 30 دقيقة في RT.
- ثم أضف 144.25 مجم من Ag3PO4 إلى المحلول أعلاه وصوتنة بتردد 40 كيلو هرتز وطاقة 300 واط في دورة واحدة لمدة 30 دقيقة في RT.
- حرك المحلول أعلاه في حمام مائي 80 درجة مئوية للسماح بالتبخر الكامل للإيثانول.
- جفف المسحوق الأصفر البني الناتج طوال الليل في فرن على حرارة 60 درجة مئوية. تسمى العينة المحضرة باسم BrSubPc / Ag3PO4 (1:25).
- بالنسبة لعينات النسبة المركبة الأخرى (1:50 و1:75 و1:100)، اتبع نفس إجراء التحضير (الخطوات 3.1-3.4) مثل BrSubPc/Ag 3 PO4 (1:25) ولكن قم بتغيير كمية BrSubPc إلى 2.94 مجم و1.97 مجم و1.49 مجم والكمية المقابلة من Ag3PO4 إلى 147.0 مجم و147.75 مجم و149.0 مجم على التوالي.
4. توصيف العينات
- إجراء تحليل حيود الأشعة السينية للمواد المسحوقة باستخدام مصدر ضوء Cu-Kα أحادي اللون ، λ = 0.15418 نانومتر ، يعمل عند 30 كيلو فولت و 15 مللي أمبير.
- استخدام التحليل الطيفي بالأشعة تحت الحمراء لتحويل فورييه (FT-IR) لتوصيف السمات الهيكلية للمواد المعدة ؛ نطاق الطول الموجي للقياس هو 500-4000 سم -1.
- قياس خصائص امتصاص المواد المحضرة بواسطة مطيافية الامتصاص الصلبة المرئية للأشعة فوق البنفسجية (UV-vis) في حدود 200-800 نانومتر.
- تحديد حجم الجسيمات والبنية المجهرية والتشكل للعينات المحضرة عن طريق المسح المجهري الإلكتروني عند جهد متسارع 5.00 كيلو فولت ، كاشف InLens ، التكبير 500-13000 ، مسافة العمل 7.4-7.7 مم.
- خذ 5 مل من محلول التفاعل بعد 5 دورات ، وقم بتثبيت الحجم إلى 10 مل باستخدام HNO3 المركز. قم بهضم محلول التفاعل باستخدام مطياف انبعاث بلازما بصري مقترن بالحث (ICP-OES) بمعدل مضخة 100 دورة / دقيقة ، وتدفق البخاخات 28.0 رطل / بوصة مربعة ، وغاز إضافي 0.5 مل / دقيقة وزمن تدفق عينة يبلغ 20 ثانية.
5. اختبار النشاط التحفيزي الضوئي
ملاحظة: مصدر الضوء عبارة عن مصباح زينون 300 واط ، ويتم استخدام مرشح 400 نانومتر لإزالة الأشعة فوق البنفسجية من مصدر الضوء. تم تركيب مصباح الزينون على ارتفاع 15 سم فوق المحلول ، وتم تحديد شدة الضوء لتكون 350 ميجاوات / سم2.
- بالنسبة لمحلول الاختبار ، تم إذابة 10 ملغ من التتراسيكلين (TC) في 500 مل من الماء المقطر للحصول على محلول 20 جزء في المليون.
- بعد ذلك ، انقل 50 مل من محلول اختبار TC إلى مفاعل زجاجي للتحفيز الضوئي. حرك المحلول جيدا باستخدام محرك مغناطيسي عند 1000 دورة في الدقيقة وحافظ على درجة الحرارة عند 25 درجة مئوية. بعد ذلك ، قم بتشغيل مفتاح مضخة الهواء وأضف الهواء إلى المحلول بمعدل 100 مل / دقيقة للحفاظ على تشبع الهواء.
- أضف 50 مجم من العامل الحفاز الضوئي المحضر إلى محلول الاختبار للوصول إلى تركيز 1 g/l.
- خذ العينة الأولى (3 مل) على الفور باستخدام حقنة زجاجية. بعد التقليب لمدة 30 دقيقة في الظلام ، خذ العينة الثانية وقم بتشغيل مصدر الضوء.
- بعد التشعيع لمدة 5 دقائق و 10 دقائق و 15 دقيقة و 20 دقيقة و 30 دقيقة ، خذ عينات سائلة (3 مل). قم بتصفية جميع العينات المستخرجة من خلال غشاء نايلون 0.22 ميكرومتر لإزالة الجسيمات الصلبة قبل التحليل. قم بتخزين العينات المفلترة بعيدا عن الضوء في أنابيب طرد مركزي سعة 5 مل حتى التحليل.
- قم بقياس تركيز TC باستخدام مقياس الطيف الضوئي للأشعة المرئية وفوق البنفسجية عند 356 نانومتر. تقييم تأثير التحفيز الضوئي من خلال معدل التحلل ؛ صيغة الحساب المحددة لمعدل التحلل هي كما يلي (مكافئ (1)).
(1)
حيث ، A0 هو امتصاص العينة قبل الإضاءة ، A هو امتصاص العينة في وقت الإضاءة t دقيقة.
- استخدم نفس الإجراءات التجريبية لجرعات مختلفة من المحفزات ، مع كميات محفزة أولية مثل 30 مجم و 40 مجم و 50 مجم و 60 مجم و 70 مجم.
- للتجارب ذات الأس الهيدروجيني المختلفة ، اضبط الرقم الهيدروجيني لمحلول التتراسيكلين (50 مل ، 20 مجم / لتر) بين 2.0 و 9.0 مع 0.01 مول / لتر حمض الهيدروكلوريك ومحلول هيدروكسيد الصوديوم. استخدم BrSubPc/Ag3PO4 كمحفز بجرعة محفزة 50 ملغ. بالنسبة للإجراءات التجريبية الأخرى للتحفيز الضوئي ، اتبع الخطوات الموضحة سابقا 5.2-5.6.
- دراسة تأثير درجة حرارة التفاعل على التحلل الضوئي للتتراسيكلين باستخدام BrSubPc/Ag3PO4 كعامل حفاز بجرعة محفزة مقدارها 50 ملغ ودرجة حموضة المحلول = 6؛ نطاق درجة الحرارة هو 10-50 °C. الإجراءات التجريبية التحفيزية الضوئية الأخرى هي نفسها الخطوات الموصوفة سابقا 5.2-5.6.
- دراسة تأثيرات الأنيونات المختلفة على الأداء المحفز الضوئي للمحفزات بإضافة 5 مليمول/لتر Na 2 SO4، 5 ملليمول/لتر Na2CO 3، 5 ملليمول/لتر كلوريدالصوديوم، و5 ملليمول/لتر NaNO3 إلى 50 mL من محلول التتراسيكلين، على التوالي. استخدم BrSubPc/Ag3PO4 كعامل حفاز بجرعة محفزة 50 مجم ودرجة حموضة المحلول = 7. الإجراءات التجريبية التحفيزية الضوئية الأخرى هي نفسها الخطوات الموصوفة سابقا 5.2-5.6.
- بعد كل دورة من تفاعل التحلل التحفيزي الضوئي ، يقوم جهاز الطرد المركزي بالمحلول المتفاعل عند 7155.5 × جم لمدة 10 دقائق في RT ، ثم يطرده ثلاث مرات مع 10 مل من الماء منزوع الأيونات في نفس الظروف (3 × 10 مل). جفف المادة الصلبة عند 120 درجة مئوية لمدة 1 ساعة. قم بإجراء خمس تجارب متتالية للتحلل الضوئي باستخدام محفزات ضوئية تم استردادها بعد كل خطوة دون تغيير في التركيز الكلي للمحفز لتقييم استقرار المحفز الضوئي BrSubPc / Ag3PO4 .