يتم تقديم تقنية توليف لإعداد ZnCoS / ZnCdS المستجيب للضوء المرئي مع محفز ضوئي للبنية البلورية المزدوجة وتقنية اختبار تفاعل الأكسدة الضوئية لنشاطها المحفز الضوئي وانتقائيته في تطور H2 وإنتاج البنزالديهايد.
يتطلب اشتراك JoVE لعرض هذا المحتوى. تسجيل الدخول أو ابدأ نسخة تجريبية مجانية
مقالة منهجية
يتم تقديم تقنية توليف لإعداد ZnCoS / ZnCdS المستجيب للضوء المرئي مع محفز ضوئي للبنية البلورية المزدوجة وتقنية اختبار تفاعل الأكسدة الضوئية لنشاطها المحفز الضوئي وانتقائيته في تطور H2 وإنتاج البنزالديهايد.
يقدم هذا البروتوكول كلا من توليف ZnCoS / ZnCdS المستجيب للضوء المرئي مع محفز ضوئي للبنية البلورية المزدوجة واختبار تفاعل الأكسدة الضوئية لنشاطه المحفز الضوئي وانتقائيته في تطور H2 وإنتاج البنزالديهايد. تدمج البنية غير المتجانسة ZnCoS / ZnCdS ميزة التوصيل المختلط لأشباه الموصلات ZnCdS والوظيفة المحفزة ل ZnCoS التي تعمل كخزان إلكترون لتسهيل التفاعل السطحي. والجدير بالذكر أن وجود بنية بلورية مزدوجة داخل أشباه الموصلات ZnCdS يزعم أنه يمثل تكوينا شبكيا مزدوجا مزدوجا بمقياس نانوي مع ترتيب بديل للطائرات التوأمة طويلة المدى ، مما يؤدي إلى تقاطع فريد من نوعه من مزيج الوورتزيت / الزنك (WZ / ZB). يمتلك تقاطع الطور البيني هذا مجالا إلكتروستاتيكي بينيا ، مما يؤدي إلى فصل ممتاز لحامل الشحنة المثار ضوئيا ونقله إلى سطح العينة ، وبالتالي تسهيل تفاعلات الأكسدة والاختزال. أبلغنا عن نهج حراري مائي سهل لإعداد ZnCoS / ZnCdS المستجيب للضوء المرئي ببنية بلورية مزدوجة ، حيث يلعب ZnCoS دورا مهما في التقاط الإلكترونات المستحثة ضوئيا على سطح المحفز. تم إجراء التحليل الطيفي للانعكاس المنتشر للأشعة فوق البنفسجية وقياس الفيزياء N2 لتحديد قدرة الامتصاص الضوئي ومساحة سطح العينة ، على التوالي. تم عرض إعداد مفصل لإنتاج H2 الذي يعمل بالطاقة الشمسية إلى جانب أكسدة كحول البنزيل وكروماتوغرافيا الغاز عبر الإنترنت. أظهر ZnCoS / ZnCdS تحسنا هائلا في كل من تكوين H2 والبنزالديهايد. تم تقييم العلاقة بين المحفز المشترك ZnCoS ووصلات الطور WZ / ZB ل ZnCdS تجاه السلوك المحفز الضوئي بشكل منهجي. يلقي هذا فكرة جديدة لتحسين تصميم المحفزات الضوئية ثنائية الوظائف لتطبيقات الطاقة المتنوعة.
برز التمثيل الضوئي الاصطناعي ، الذي يسخر الطاقة الشمسية لإنتاج الوقود الكيميائي ، كاستراتيجية واعدة في أنظمة الطاقة المتجددة ، مما يوفر مسارا أخضر ومستداما نحو مستقبل منخفض الكربون1،2. على الرغم من الاهتمام الأكاديمي والصناعي الكبير بتطور الهيدروجين الذي يحركه الطاقة الشمسية (H2) عبر تقسيم الماء لإنتاج الهيدروجين الأخضر ، إلا أن تنفيذه العملي لا يزال مقيدا بالتحديات الرئيسية ، بما في ذلك الجهد الزائد العالي ، وإعادة التركيب السريع لناقلات الشحنة الضوئية ، والحركية البطيئة لنصف التفاعل التأكسدي3. في هذا السياق ، اكتسب التفاعل المزدوج للأكسدة الضوئية التي تنطوي على تطور الهيدروجين وأكسدة كحول البنزيل (BA) اهتماما مؤخرا كنهج واعد للاستخدام الفعال لناقلات الشحنة المستحثة ضوئيا4،5،6. في هذا النظام ، يتم تقليل البروتونات لتوليد وقود H2 نظيف ، بينما يتم أكسدة BA بشكل انتقائي لإنتاج منتج البنزالديهايد ذو القيمة المضافة (BAD) 7،8. وبالتالي ، فإن تطوير محفز ضوئي غير متجانس ثنائي الوظيفة فعال قادر على تسهيل استهلاك الإلكترونات والثقوب المولدة ضوئيا في نفس الوقت أمر بالغ الأهمية لتحقيق نظام اقتران الأكسدة الضوئية التعاونيعالي الأداء 9،10،11،12.
تمت دراسة أشباه الموصلات الكبريتيد المعدني ، وخاصة المحاليل الصلبة لكبريتيد الزنك والكادميوم الثلاثي (ZnCdS) ، على نطاق واسع للتطبيقات التحفيزية الضوئية نظرا لفجوة النطاق القابلة للضبط ومواضع حافة النطاق ، وامتصاص الضوء المرئي القوي ، والمقاومة العالية للتآكل الضوئي13،14. والجدير بالذكر أن مركبات ZnCdS التي تتميز ببنية بلورية مزدوجة تتكون من مرحلتين بلوريتين متميزتين ، مزيج الزنك (ZB) والورتزيت (WZ) ، قد حظيت مؤخرا باهتمام كبير لقدرتها على تحسين الأداء التحفيزي الضوئي. يمتلك تقاطع الطور البيني WZ / ZB في مركبات ZnCdS مجالا إلكتروستاتيكي بيني يعزز بشكل كبير فصل ونقل ناقلات الشحنة المولدة ضوئيا إلى سطح المحفز ، وبالتالي تعزيز تفاعلات الأكسدة والاختزال15. ومع ذلك ، لا تزال مركبات ZnCdS مع تقاطعات الطور البيني WZ / ZB تواجه التحدي المتمثل في إعادة التركيب السريع لأزواج ثقب الإلكترون المثارة ضوئيا ، مما يؤثر بشكل ضار على أدائها الحفاز الضوئي العام16. من بين استراتيجيات التحسين المختلفة ، ظهر دمج المحفزات المشتركة كنهج واعد ومباشر لتحسين الأداء المحفز الضوئي لأشباه الموصلات القائمة على ZnCdS من خلال تسهيل فصل ونقل ناقلات الشحنة المستحثة ضوئيابشكل أكثر كفاءة 17،18،19. في الآونة الأخيرة ، تمت دراسة مادة ZnCoS على نطاق واسع في المكثفاتالفائقة 20 ، والتحفيزالكهربائي 21 ، والبطاريات22 نظرا لثباتها الهيكلي الممتاز والتوصيل الكهربائي. على هذا الأساس ، تم تطوير المحفز الضوئي ZnCoS / ZnCdS بنجاح مع الخصائص الإلكترونية الضوئية المثلى من خلال الاستفادة من المزايا المميزة لفصل أزواج ثقب الإلكترون المستحث ضوئي الفعال ، مما يلبي احتياجات الطاقة المستدامة والتطبيقات البيئية.
في هذا العمل ، نقدم بروتوكولا شاملا لتخليق وتطبيق المحفز الضوئي ZnCoS / ZnCdS ، والذي يهدف إلى توجيه باحثين جدد في مجال التحفيز المزدوج للأكسدة الضوئية. على وجه الخصوص ، يتم إذابة 20 مجم من المحفز الضوئي ZnCoS / ZnCdS في محلول مائي من كحول البنزيل 60 مل (1.8 مل من كحول البنزيل) ثم يتعرض لاحقا لمصدر ضوء زينون بكثافة ضوء تبلغ 84.6 ميجاوات سم -2. بالإضافة إلى ذلك ، تقدم هذه الدراسة عرضا توضيحيا مفصلا لتحليل المنتج المرتبط بالتفاعلات المزدوجة للأكسدة الضوئية. ويمكن الاطلاع على مزيد من المعلومات في مقالتنا23 المنشورة مؤخرا.
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
الكواشف والمعدات المستخدمة في هذه الدراسة مدرجة في جدول المواد.
1. تحضير المحفز الضوئي ZnCoS / ZnCdS
2. التفاعل المزدوج للأكسدة الضوئية لأكسدة كحول البنزيل وقياس إنتاج H2
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
يتم إجراء دراسات التشكل باستخدام صور المجهر الإلكتروني عالي الدقة (HRTEM) ، مع استخدام مجهر عالي الدقة مثبت بمجهر إلكتروني تحليلي بانبعاثات ميدانية 200 كيلو فولت. يتم عرض صور المجهر الإلكتروني عالي الدقة (HRTEM) في الشكل 1 لتوصيف الهيكل البلوري المزدوج ل ZnCdS و ZnCoS / ZnCdS. تم تسجيل أطياف الانعكاس المنتشرة UV-Vis (DRS) بنطاق طول موجي يتراوح من 200-900 نانومتر على مطياف UV-Vis باستخدام BaSO4 كمعيار الانعكاس. يتم توضيح نتائج التحليل الطيفي لامتصاص...
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
يعرض الشكل 1A-C صور HRTEM للمحفزات الضوئية ZnCdS و ZnCoS / ZnCdS البكر. يعرض ZnCdS البكر بنية نانوية حبيبية تتكون من جسيمات نانوية عالية التبلور. كما هو موضح في الشكل 1 أ ، لوحظت تباعد شبكي يبلغ 0.32 نانومتر و 0.36 نانومتر ، وهو ما يتوافق مع المستويات البلورية ZB (111) و WZ (100) ل ZnCdS ، على التوالي24. تتجلى حدود الطور البيني البارزة ZB / WZ التي تتميز بترتيبات شبكية مت...
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
يود المؤلفون أن يعرب عن تقديرهم للدعم المالي المقدم من وزارة التعليم العالي (MOHE) ماليزيا في إطار برنامج منح البحوث الأساسية (FRGS) (المرجع رقم: FRGS/1/2024/TK08/XMU/02/1). تم دعم هذا العمل من خلال منحة PETRONAS-Academia Collaboration Dialogue (PACD 2023) ، المقدمة من PETRONAS Research Sdn. Bhd. (PRSB). يود المؤلفون أن يشكروا وزارة العلوم والتكنولوجيا والابتكار في ماليزيا في إطار صندوق البحوث الاستراتيجية (S.22015). يعرب المؤلفون عن امتنانهم لشركة Agilent Technologies Malaysia Sdn Bhd لمساهمتهم من خلال الكروماتوغرافيا. يود المؤلفون أيضا أن يعرب عن تقديرهم للدعم المالي المقدم من المؤسسة الوطنية للعلوم الطبيعية في الصين (المرجع رقم: 22202168) ومؤسسة قوانغدونغ للبحوث الأساسية والتطبيقية (المرجع رقم: 2021A1515111019). نود أيضا أن نعرب عن تقديرنا للدعم المالي من مختبر الولاية الرئيسي للكيمياء الفيزيائية للأسطح الصلبة ، جامعة شيامن (رقم المرجع: 2023X11). يتم تمويل هذا العمل أيضا من قبل منحة التحقيق بجامعة شيامن ماليزيا (رقم المنحة: IENG / 0038) ، وصندوق أبحاث جامعة شيامن ماليزيا (ICOE / 0001 و XMUMRF / 2021-C8 / IENG / 0041) ، و Hengyuan International Sdn. Bhd. (رقم المنحة: EENG / 0003).
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
| الاسم | الشركة | رقم فهرسي | التعليقات |
|---|---|---|---|
| كحول البنزيل | سيغما-ألدرتش | 402834 | درجة كاشف ACS، ≥ 99.0% |
| ثنائي هيدرات أسيتات الكادميوم (Cd(CH3COO)2·؛ 2H2O) | سيغما-ألدرتش | 289159 | درجة الكواشف، 98٪ |
| كوبالت(II) أسيتات رباعي الهيدرات (Co(CH3COO)2·؛ 4H2O) | سيغما-ألدرتش | 403024 | مادة ACS، ≥ 98.0% |
| الإيثيلين جليكول | سيغما-ألدرتش | 102466 | ReagentPlus، ≥ 99% |
| كروماتوغرافيا الغاز | أجيلينت | نظام 8890 GC | مخصص، يتكون من كاشف تأين اللهب (FID)، كاشف التوصيل الحراري (TCD)، الميثانيزر، عمودين من شبكة MolSieve 5A 60/80 وثلاثة أعمدة شبكية HayeSep Q 80/100 |
| كروماتوغرافيا سائلة عالية الأداء | أجيلينت | نظام 1260 إنفينيتي II LC | يتكون من كاشف مصفوفة الفوتوديودات (PAD) وKinetex 2.6 & mu؛ m فينيل-هيكسيل 100 & Aring; عمود |
| جهاز الطرد المركزي عالي السرعة | ثيرمو فيشر العلمي | 75009760 | سورفال X1R Pro |
| التحريك المغناطيسي | إيكا | 3622000 | أساسي RET |
| وحدة تحكم تدفق الكتلة | أليكات | سلسلة MC | |
| نيتروجين | الهواء السائل | نقاء 99.9995٪ | |
| فرن | ميمرت | MMT-UN55 | |
| هيدرات كبريتيد الصوديوم (Na2S·؛ xH2O) | سيغما-ألدرتش | 13468 | ≥ 60٪، مقاييس |
| ثيوأسيتاميد (CH3CSNH2) | سيغما-ألدرتش | 163678 | درجة كاشف ACS، ≥ 99.0٪، قوي |
| مفاعل زجاجي بثلاثة أعناق علوية مع الإشعاع &nb; | PTL زجاج الألمنيوم | مخصصه | |
| حمام الموجات فوق الصوتية | كول-بارمر | CP/P-08895-15 | |
| مصباح زينون | بكين الصينية التعليم الخفيف | CEL-PF300-T6 | |
| ثنائي هيدرات أسيتات الزنك (Zn(CH3COO)2· 2H2O) | سيغما-ألدرتش | 383058 | مادة ACS، ≥ 98.0% |
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.