بيروكسيد الهيدروجين (H2O2) هو منتج ثانوي منتشر للعديد من التفاعلات الكيميائية الحيوية المحفزة بالإنزيم، بما في ذلك تلك التي تتوسطها أوكسيداز اللاكتات وأوكسيداز الجلوتامات وأوكسيداز الجلوكوز1. وجوده الواسع في مجموعة واسعة من العمليات الفسيولوجية والمرضية 2,3,4 يجعله جزيئا حيويا حيويا لفهم صحة الإنسان وحالات الأمراض. لذلك، فإن الكشف الدقيق عنH2O2 عند تركيزات منخفضة جدا أمر ضروري للحصول على رؤى دقيقة حول الظروف الجسدية، مما يثير اهتماما كبيرا بين الباحثين لتطوير منهجيات كشف حساسة ذات حد كشف منخفض (LOD).
طرق الكشف التقليدية ل H2O2 5,6، مثل التحليل الطيفي، والكروماتوغرافيا، والإضاءة الكيميائية، وضعت الأساس للتحليل الكمي لكنها تعاني من قيود متأصلة تعيق تطبيقها الواسع. تعتمد هذه التقنيات عادة على أجهزة ضخمة ومكلفة وتتطلب خبرة مهنية متخصصة، مما يجعلها غير عملية في حالات الكشف عن الموقع أو المحمولة أو في نقاط الرعاية. لذا، هناك حاجة ملحة لتقنيات كشف بديلة تجمع بين الحساسية العالية والتصغير، والتكلفة المنخفضة، وسهولة الاستخدام.
مع تقدم تقنيات الميكرو-نانو، برزت الترانزستورات الكيميائية الكهروكيميائية العضوية (OECTs) كمنصة واعدة لتطبيقات الاستشعار الحيوي، بفضل مزاياها الجوهرية، بما في ذلك التصغير، والجهد التشغيلي المنخفض، والقدرة الممتازة على تضخيم الإشارة، والتوافق الحيوي 7,8,9. تم استكشاف أجهزة الاستشعار المعتمدة على OECT بشكل متزايد لاكتشافH2O2، مع التركيز الأساسي على تعديل المواد الحساسة ل H2O2 على أقطاب كهربائية دقيقة لتعزيز حساسية الكشف. على سبيل المثال، قام Cicoira وآخرون ببناء مستشعر H2O 2 قائم على OECT بنطاق كشف خطي يتراوح بين 5 ميكرومولار إلى 103 ميكرومولار ومستوى منخفض عند استخدام Pt كمواد المصدر والمصرف والبوابة. قام Guo وآخرون بتصنيع OECT على ركيزة مرنة من البولي (إيثيلين تيريفتالات) (PET) ودعم عبر البئر. استخدم الجهاز قطب معجون كربون مطبوع على الشاشة معدل باستخدام أنابيب الكربون النانوية وجسيمات Pt النانوية كقطب البوابة، وPEDOT: PSS كمادة القناة، حيث أظهر مدى كشف خطي يتراوح بين 0.5-100 ميكرومولار وLOD 0.2 ميكرومولار لH2O2. أبلغ Qi وآخرون عن وجود OECT من نوع المتبرع-المستقبل (D-A) ثنائي القطب من نوع OMIEC العضوي المختلط الأيوني الإلكتروني (OMIEC)، والذي أظهر نطاق كشف خطي يتراوح بين 0.001-100 ميكرومولار وLOD يبلغ 1 نانوميل لH2O2. حققحساس H 2O 2 المذكور سابقا LOD منخفض الشكل اعتمادا بشكل رئيسي على جهد نيرنست الناتج عن قطب البوابة المعتمد على Pt الذي يحفز H2O2، والذي يمكنه تنظيم حالة التطعيم الكهروكيميائية (de) لطبقة القناة للاستفادة من قدرة تضخيم الإشارة الممتازة. لذا، فقد أسست الدراسات السابقة في هذا المجال أساسا نظريا وتجريبيا قويا لمزيد من التحسين.
الهدف الأساسي من هذه الدراسة هوتطوير حساس H 2O 2 يعتمد على OECT وقابل للتحكم وحساس للغاية من خلال الاستفادة الإضافية من جهد نيرنست، وهو آلية رئيسية تقوم على أداء أجهزة الاستشعار الكهروكيميائية. لتحقيق ذلك، نقترح آلية جهد نيرنست تآزرية13، تعتمد على تفاعل تسلسلي يتضمن مكونين رئيسيين: أقطاب بوابة تعتمد على Pt التي تحفز H2O2 كهرومغناطيسيا، وطبقة قناة أشباه موصلات مكدسة (PEDOT: BTB/PEDOT: PSS) التي تتفاعل مع أيونات الهيدروجين الناتجة عن ناتج ثانوي لH2O2 التحفيز. يستند هذا التصميم إلى أبحاث راسخة: البروموثيمول الأزرق (BTB)، وهو مؤشر كيميائي معروف للأحماض والقواعد14 الضعيفة، تم دمجته بنجاح مع PEDOT (باسم PEDOT: BTB) على بوابة OECT أو طبقة القناة لاستشعار الرقم الهيدروجيني في دراسات سابقة، مما يؤكد جدوى تفاعل التسلسلي المركزي في نهجنا.
مقارنة بطرق الكشف البديلة القائمة على OECT لكشف H₂O₂، تقدم استراتيجيتنا التآزرية Nernst Potential مزايا واضحة. على عكس التصاميم التقليدية التي تعتمد فقط على النشاط التحفيزي لأقطاب البوابة المعتمدة على Pt لتوليد جهد نيرنست، يعزز نهجنا قابلية التحكم من خلال ربط هذه العملية التحفيزية بالسلوك المستجيب للرقم الهيدروجيني لطبقة القناة المكدسة. هذا التآزر لا يحسن حساسية المستشعر فحسب، بل يعزز أيضا استقراره وقابليته للضبط، مما يعالج القيود الرئيسية لأجهزة الاستشعار القائمة على OECT. علاوة على ذلك، تتماشى هذه التقنية مع الاتجاه الأوسع في الاستشعار الحيوي القائم على OECT، والذي يركز على دمج المواد الوظيفية وآليات التفاعل المبتكرة لدفع حدود أداء الكشف.
في سياق الأدبيات الأوسع للكشف الكهروكيميائي 15,16,17,18,19,20,21، أصبحت أجهزة OECTs حجر الأساس في الاستشعار الحيوي المحمول بسبب قدرتها على تضخيم الإشارات الكهروكيميائية الضعيفة، مما يجعلها مثالية للكشف عن التحليل الكيميائي منخفض التركيز. يبني عملنا على هذا الأساس من خلال تحسين آلية نيرنست المدفوعة بالإمكانات، مقدما منظورا جديدا لتحسين أداء OECT لاكتشافH2O2. للقراء الذين يفكرون في تطبيق هذه الطريقة، فإن تصميمنا مناسب بشكل خاص للسيناريوهات التي تتطلب حساسية عالية وقابلية للنقل والتحكم، مثل التشخيص في نقطة الرعاية، والمراقبة المختبرية، وتحليل العينات البيئية أو البيولوجية في الموقع، حيث تكون الطرق التقليدية غير عملية. من خلال توضيح الإطار المفاهيمي ومزايا نهجنا، توفر هذه المقدمة للقراء السياق اللازم لتقييم ما إذا كانت هذه الطريقة تتوافق مع احتياجاتهم التطبيقية الخاصة.