تشكل الأطر المعدنية والعضوية (MOFs) عائلة من المواد الهجينة البلورية المسامية المبنية من أيونات معدنية متصلة بروابط عضوية متعددة الأسنان. بفضل بنى المسامات المحددة جيدا، ومساحات السطح الداخلية المرتفعة، والوظائف الكيميائية القابلة للضبط، جذبت MOFs اهتماما علميا كبيرا لتطبيقات متنوعة، بما في ذلك تخزين وفصل الغاز، الاستشعار، التحفيز، الطب الحيوي، وهكذا. على الرغم من هذه الإمكانات القوية، لا تزال هناك عدة قيود تحد بشكل كبير من نقل الصناديق الاستثمارية على نطاق واسع نحو التنفيذ الصناعي. أحد التحديات الرئيسية يكمن في تشكيل مثل هذه المواد2. في الواقع، تنتج تركيبات MOF التقليدية عادة مساحقا هشة، حيث تعيق هشاشتها الطبيعية، وضعف قابلية المعالجة، وخصائصها المحدودة في التعامل بشكل كبير في تطبيقها العملي. لمعالجة هذه المشكلات، تم معالجة MOFs إلى حبيبات أو حبيبات أو خرزات أو ألياف أو أغشية؛ ومع ذلك، غالبا ما تؤدي هذه الإجراءات إلى فقدان جزئي أو كامل للمسامية المتاحة2.
استراتيجية مستكشفة على نطاق واسع للتغلب على هذه العيوب تتضمن دمج MOFs مع المصفوفات الداعمة، خصوصا البوليمرات أو المواد القائمة على الكربون مثل أنابيب الكربون النانوية، والجرافين، وأكسيد الجرافين 3,4,5,6. أدى هذا النهج إلى تطوير مركبات متعددة الوظائف تجمع بين المزايا الجوهرية للمواد متعددة الاستخدامات (المسامية، التبلورية) مع المتانة الميكانيكية وقابلية المعالجة للمواد المضيفة. بالإضافة إلى ذلك، يمكن أن يقدم التهجين وظائف جديدة، بما في ذلك تحسين الاستقرار الكيميائي، تحسين التوصيل الكهربائي، أو المسامية الهرمية 3,4,5,6. نتيجة لذلك، تم دراسة المركبات المعتمدة على MOF بشكل مكثف لامتصاص وفصل الغازات، وتنقية المياه، والتحفيز، والتطبيقات الحيوية 3,4,5,6,7,8. ومع ذلك، فإن القيود المتكررة لهذه المركبات هي التجمع الواضح لجزيئات MOF، والذي يعزى عموما إلى ضعف التوافق بين جسيمات MOF والمصفوفات الداعمة. تكتشر هذه المشكلة بشكل خاص في المركبات المحضرة عن طريق مزج جزيئات MOF مسبقة التصنيع مع بوليمرات أو أكسيد الجرافين، وتصبح أكثر حدة عند الأحمال العالية، والتي عادة ما تكون مطلوبة لتحسين الأداء 3,4,5,6. لتخفيف هذه التحديات، تم اقتراح العديد من الاستراتيجيات البديلة لتحسين الألفة الفيزيائية-الكيميائية بين MOFs والمصفوفات البوليمرية أو الكربونية مع الحفاظ على مسامية MOF. تشمل هذه الوظائف السطحية لجزيئات MOF، والترقيع التساهمي للبوليمرات على أسطح MOF، ونمو MOF في الموقع داخل مصفوفات البوليمر، وتبلور MOF الموجه بالبوليمر، أو استخدام الروابط البوليمرية لبناء polyMOFs 3,4,5,6,7,8,9 . على الرغم من هذه التقدمات، لا تزال العديد من مركبات MOF-بوليمر تعاني من انخفاض في مساحة السطح بسبب انسداد المسامات بواسطة سلاسل البوليمر وبسبب التشتت غير المتجانس في MOF. علاوة على ذلك، غالبا ما يعتمد تحضيرها على طرق صناعية متعددة الخطوات وتستغرق وقتا طويلا، واستخدام البوليمرات الصناعية المشتقة من البتروكيماويات يثير مخاوف تتعلق بالسمية والاستدامة والتأثير البيئي 3,4,5,6.
الغرض من هذا المقال هو مشاركة تفاصيل تحضير مركب هيدروجيل يعتمد على نوع MOF (UiO = جامعة أوسلو) 10من نوع Zr4⁺ ثنائي الكربوكسيلات UiO-66 والجيلاتين. تم اختيار هذا النظام كمثال تمثيلي لتوضيح استراتيجية تركيبية عامة يمكن توسيعها لتشمل عائلة أوسع من MOFs المسامية متعددة الكربوكسلات، بما في ذلك مشتقات UiO-66 الوظيفية وMOF-801(Zr). الجيلاتين هو بوليمر حيوي قائم على البروتين يستخدم على نطاق واسع في التطبيقات الصناعية مثل التغليف الدقيق للأدوية والتجميل، وذلك بسبب تكلفته المنخفضة، وقابليته للتحلل الحيوي، وعدم سميته، وأصله المتجدد11. في السنوات القليلة الماضية، تم دراسة الهيدروجيلين الجيلاتين MOF بشكل أساسي لتطبيقات حيوية مثل هندسة الأنسجة، شفاء الجروح، توصيل الأدوية، والتصوير الحيوي 12,13,14,15,16,17. كانت هذه المركبات تحضر عادة عن طريق تخبيع جزيئات MOF المكالمة مسبقا في سقالات جيلاتين وظيفية أو جل جيلاتين فيزيائي. بينما تظهر هذه المواد أداء بيولوجيا واعدا، إلا أنها عادة ما تحتوي على محتوى منخفض جدا من MOF (أقل من 10٪ وزن)، مما يؤدي إلى مسامية محدودة وبالتالي يحد من استغلال الخصائص الفيزيائية والكيميائية المرتبطة ب MOF 12,13,14,15,16,17. تصف هذه المقالة استراتيجية مختلفة تماما تستغل الخصائص الحرارية العكسية للجيلاتين وقدرته على الخضوع لفصل الطور بين السائلوالسائل 18,19 المرتبط بتكوين MOF في درجة حرارة الغرفة (RT) في الموقع. في البروتوكول الموضح في هذا المقال، سيتم تغطية الخطوات الحاسمة في تحضير مركبات UiO-66/الجيلاتين، بما في ذلك تحضير محلول الجيلاتين، وعملية تخثر الجيلاتين، وتبلور UiO-66 بتقنية RT داخل الجيلاتين، وتشكيل المركبات الناتجة. وقد أبلغ بعضنا مؤخرا عن تطوير مثل هذه المركبات الممتصة للحفاظ على التراث الثقافي، لكن بروتوكول التخليق الخاص بها لم يشرح بالتفصيل20. نأمل أن تحفز المفاهيم والمنهجية المقدمة في هذا المقال مجتمع البحث على استكشاف وتطوير فئة أوسع من المركبات الحيوية MOF. تظهر هذه المواد في الوقت نفسه أحمالا عالية من MOF (تتجاوز 80٪ وزن)، ومسامية كبيرة وقابلة للوصول، وتشتت متجانس لجزيئات MOF داخل مصفوفة الجيلاتين، وخصائص قابلة للتعديل من الماء-الكارهة للماء20. ميزة رئيسية لاستخدام الجزيئات الحيوية الماكروكلية مثل الجيلاتين تكمن في تعقيدها الكيميائي الجوهري، وتعدد وظائفها، وطبيعتها متعددة الإلكتروليتات، والتي لا تملك مكافئات صناعية مباشرة. يتيح هذا المزيج الفريد من التكامل الفعال لكل من MOFs المحبة للماء والكارهة للماء داخل مصفوفة بوليمرات حيوية قابلة للذوبان في الماء.