المواد وتصميم التجارب
تم استخدام باغاس قصب السكر كمصدر للنفايات الليجنوسليلوزية لتحضير النانوسيلولوز. كان يغسل الباجاس الطازج بماء الصنبور والماء منزول الأيون، ويجفف عند 60 درجة مئوية لمدة 24 ساعة، ويقطع إلى شظايا بطول 1–2 سم، ويطحن، ويمر عبر منخل مكون من 40 شبكة. تم تخزين المسحوق المجفف في أكياس بولي إيثيلين محكمة الإغلاق مع جل السيليكا في درجة حرارة الغرفة واستخدم خلال شهر واحد. جميع المواد والكواشف والمعدات المستخدمة في هذه الدراسة مدرجة في ملف جدول المواد .
ما لم يذكر خلاف ذلك، كانت جميع المواد الكيميائية من الدرجة التحليلية وتستخدم كما تم استلامها. تم استخدام هيدروكسيد الصوديوم، بيروكسيد الهيدروجين، حمض الخليك، نترات الفضة، بوروهيدريد الصوديوم، 4-نيتروفينول، الميثيلين الأزرق، نترات الرصاص، حمض الهيدروكلوريك، حمض النيتريك، كلوريد الصوديوم، كلوريد الكالسيوم، كلوريد المغنيسيوم، الإيثانول، كاشف فولين-تشوكالتيو، كربونات الصوديوم، وحمض الجاليك للمعالجة المسبقة، وتحميل الزراعة والاختبار التحفيزي والامتصاص والتجدد والمعايرة التحليلية. تدرج مواصفات معيار نترات الفضة (مادة ACS، ≥99.0٪)، بوروهيدريد الصوديوم (≥98.0٪)، كاشف فولين-تشوكالتيو (1.9–2.1 نيوتن)، ومواصفات معيار حمض الجاليك في جدول المواد. تم استخدام الكيتوزان بدرجة إزالة الأسيتلة بين 85٪–90٪ كبوليمر حيوي ثانوي. تم استخدام أوراق الشاي الأخضر لتحضير مستخلص الاختزال المائي لتكوين جسيمات الزراعة النانوية (Ag nano survey)، حيث يمكن لبولي فينولات الشاي أن تعمل كعوامل اختزال ومثبتة أثناء تخليق AgNP13. شمل سير العمل العام استخراج السليلوز، تحضير النانوسيلولوز، تصنيع الهيليات الهوائية، تحميل AgNP، التوصيف الهيكلي، والاختبارات الوظيفية، كما هو موضح في الشكل 1. تم سرد تركيبات العينة ومعايير التحضير في الجدول 1.
تمت معالجة باغاس قصب السكر مسبقا بالغسيل والتجفيف والطحن والمعالجة القلوية وتبييض بيروكسيد الهيدروجين للحصول على لب غني بالسيلولوز. تم تحويل اللب إلى نانوسيلولوز مشتق من النفايات من خلال التجانس والسونيكية عالية الضغط، ثم دمجه مع الكيتوزان لصنع هلامات النانو السليلوز/الكيتوزان عن طريق التجميد والتجميد بالتجميد. تم تحميل جسيمات الزراعة النانوية في الموقع باستخدام AgNO₃ ومستخلص الشاي الأخضر الموحد كوسط مختزل. تم تقييم الأيروجيل الناتج من خلال توصيف هيكلي وكيميائي وحراري وميكانيكي متعدد الوسائط، تلاها تقييمات مضادة للبكتيريا، محفزة، امتصاص، تجدد، وإطلاق الزراعة. تم اختيار Ag-WNC/CS-A-3 كتركيبة متعددة الوظائف المحسنة للهوائي.
تحضير لب الغني بالسيلولوز
تمت معالجة مسحوق الباجاس المجفف بنسبة وزن 4 من NaOH بنسبة 1:20 جرام إلى سائل 1:20 جرام/مل. تم تسخين الخليط عند درجة حرارة 80 درجة مئوية لمدة 3 ساعات تحت التحريك عند 500 دورة في الدقيقة. تم ترشيح الألياف المعالجة وغسلها بماء منزوع الأيونات حتى وصل الترشيح إلى درجة حموضة 7.0 ± 0.2، ثم جففت عند 60 درجة مئوية لمدة 12 ساعة.
تم تبييض الألياف المعالجة بالقلويات بوزن 3٪ H₂O₂ عند درجة حموضة 11.0 ± 0.2 و80 °م لمدة ساعتين. تم تكرار عملية التبييض مرتين. تم غسل اللب الغني بالسيلولوز إلى درجة حموضة محايدة وتخزينه في ماء منزوع الأيونات عند درجة حرارة 4 درجات مئوية لمدة لا تزيد عن 7 أيام. تم تحديد محتوى السليلوز والنصف السليلوز والليغنين والرماد بواسطة تحليل تركيبي جاذبي لتأكيد إزالة المكونات غير السليلوزية14.
تم حساب إنتاج اللب كالتالي:
(1)
تحضير النانوسيلولوز المستخرج من النفايات
تم توزيع لب السليلوز الرطب المعادل لكتلة جافة 5.0 جرام في 500 مل من الماء منزوع الأيونات وتم تجانسه مسبقا عند 10,000 دورة في الدقيقة لمدة 10 دقائق. ثم تم معالجة نظام التعليق بواسطة توحيد عالي الضغط: تمريرتان عند 300 بار، وثلاث تمريرات عند 600 بار، وخمس تمريرات عند 900 بار. تم الحفاظ على درجة حرارة المخرج تحت 35 درجة مئوية باستخدام نظام تدوير مياه الثلج.
تم ضبط نظام التعليق المتجانس بقوة 400 واط لمدة 10 دقائق تحت وضع النبض، مع تشغيل 3 ثوان وإيقاف. تم الاحتفاظ بالسفينة في حمام جليدي أثناء التصويب. تم تخفيف نظام التعليق النهائي إلى 1.0٪ وزن وتخزين عند 4 درجات مئوية. تم التخلص من التعليقات التي تظهر ترسيب مرئي أو انفصال طور بعد 24 ساعة. تم قبول تحضير النانوسيلولوز فقط عندما يكون متوسط قطر ألياف TEM أقل من 50 نانومتر، وتجاوز جهد زيتا المطلق 25 مللي فولت.
تم حساب عائد النانوسيلولوز كالتالي:
(2)
تحضير وتوحيد مستخلص الشاي الأخضر
يضاف مسحوق الشاي الأخضر، 5.0 جرام، إلى 100 مل من الماء منزوع الأيونات ويسخن عند 80 درجة مئوية لمدة 30 دقيقة. تم تبريد المستخلص وتصفيته عبر ورق الفلتر واتمان رقم 1، وطرد مركزه بحرارة تقارب 7,500 × جرام لمدة 10 دقائق (ما يعادل حوالي 8,000 دورة في الدقيقة لنصف قطر الدوار 10.5 سم)، وتصفيت عبر غشاء بحجم 0.45 ميكرومتر، وتخزينه عند 4 درجات مئوية لمدة لا تزيد عن 48 ساعة.
تم قياس المحتوى الفينولي الكلي باستخدام طريقة فولين-تشوكالتيو. باختصار، تم خلط 0.5 مل من المستخلص المخفف مع 2.5 مل من كاشف فولين-تشوكالتيو المخفف و2.0 مل من كربونات الصوديوم 7.5 ويت. بعد الحضانة في الظلام لمدة 30 دقيقة، تم قياس الامتصاص عند 765 نانومتر. تم استخدام حمض الغاليك كمعيار. تم استخدام دفعات المستخلص التي تحتوي على محتوى فينولي إجمالي ضمن ±10٪ من متوسط الدفعة لتقليل AgNP.
تصنيع الأيرجيلز النانوسلولوز/الكيتوزان
تم إذابة الكيتوسان في حمض الخليك بنسبة 1.0٪ فول لتحضير محلول بوزن 1.0٪ وتحريك طوال الليل. تم ترشيح المحلول عبر شبكة نايلون بحجم 100 ميكرومتر قبل الاستخدام.
لتحضير WNC/CS-A، تم خلط 80 مل من تعليق النانوسيلوز بنسبة 1.0 wt٪ مع 20 مل من محلول الكيتوزان بنسبة 1.0 wt٪ عند 600 دورة في الدقيقة. تم تعديل الرقم الهيدروجيني من حيث الانخفاض إلى 5.5 ± 0.2 باستخدام 0.1 مليون نيكلوث أوهريتش بمعدل أقل من 0.5 مل/دقيقة. يتم التخلص من الخليط إذا ظهر تجمع مرئي أو انفصال طور خلال 30 دقيقة.
تم صب حجم ثابت بمقدار 5.0 مل للتشتت في قوالب بولي بروبيلين أسطوانية بقطر داخلي 20 مم وارتفاع 20 مم. تم تجميد العينات عند -80 درجة مئوية لمدة 12 ساعة وتجفيفها بالتجميد عند -55 درجة مئوية لمدة 48 ساعة تحت ضغط غرفة أقل من 20 باسكال. تم استخدام التجفيف بالتجميد للحفاظ على شبكة النانوسيلولوز المسامية أثناء تكوين الأيروجيل15. تم تحضير WNC-A باستخدام نفس الإجراء بدون كيتوزان. تم قبول الهايروجيل الجاف فقط عندما احتفظ بشكله الأحادي وأظهر انكماش في الارتفاع أقل من 20٪.
تحميل أخضر في الموقع لجسيمات الزراعة النانوية
تم غمر أحادي WNC/CS-A المجففة في محلول AgNO₃ بسعة 30 مل على 1 أو 3 أو 5 ملليمولار لمدة 6 ساعات في الظلام. ثم تم نقل الأيروجيلز إلى 30 مل من مستخلص الشاي الأخضر الموحد وتفاعلت عند 50 درجة مئوية لمدة 4 ساعات في الظلام. بعد الاختزال السطحي، غسلت العينات خمس مرات بماء منزوع الأيونات، ومجمدة عند -80 درجة مئوية لمدة 6 ساعات، وتجفيف بالتجميد عند -55 درجة مئوية لمدة 36 ساعة. تم ترميز العينات النهائية ك Ag-WNC/CS-A-1، Ag-WNC/CS-A-3، و Ag-WNC/CS-A-5. تثبيت الزراعة في هيلات السليلوز يحسن استعادة المحفز ويقلل من فقدان الجسيمات النانوية مقارنة بأنظمة AgNP غير المدعومة16.
تم قياس التحميل الزراعي بواسطة مطيافية الانبعاث البصري المرتبط بالبلازما الحثية (ICP-OES). تم هضم حوالي 20 ملغ من الهايروجل المحمل بالزراعة في حمض النيتريك المخفف عند درجة حرارة 80 درجة مئوية، وتم تخفيفه إلى 50 مل، وتحليله باستخدام منحنى معايرة الزراعة بمقدار 0.01–5.0 ملغ/لتر. تم حساب كفاءة تحميل الزراعة كما يلي:
(3)
يتم تلخيص مؤشرات العملية الخضراء المستخدمة في الإنتاج، واستخدام الكاشف، وتحميل الجر، وإطلاق الجر، وتقييم إعادة الاستخدام في الجدول 2.
الكثافة، المسامية، امتصاص الماء، والاستقرار البعدي
تم حساب كثافة الأيروجيل من الكتلة الجافة والحجم الهندسي. تم تجفيف العينات على درجة حرارة 60 درجة مئوية لمدة 6 ساعات، ثم بردها في جهاز تجفيف، وقياسها باستخدام كاليبر رقمي في ثلاثة مواقع.
(4)
تم تقدير المسامية بذلك:
(5)
حيث تم اعتبار ρs 1.50 جم/سم3 للمواد الصلبة القائمة على السليلوز.
تم قياس امتصاص الماء عن طريق غمر الهوائيات الجافة في مياه منزوع الأيونات لمدة 24 ساعة. تم مسح العينات لمدة 10 ثوان ووزنها فورا.
(6)
حيث Ws و Wd هما أوزان الرذاذ الرطب والجاف. تم تقييم الاستقرار البعدي من خلال مقارنة الارتفاع والقطر قبل وبعد الغمر. تم اختبار خمسة أحجار على الأقل لكل مجموعة.
التوصيف الشكلية والبنية المسامية
تمت ملاحظة شكل النانوسيلولوز بواسطة TEM. تم إسقاط تعليق بنسبة 0.005٪ وزن على شبكة نحاسية مطلية بالكربون، وصبغت بحمض فوسفوتونغستيك بوزن 1 ويت لمدة 60 ثانية، وتجفيفها، وتصويرها عند 80–120 كيلو فولت. تم قياس ما لا يقل عن 100 ليف من ثلاثة أنظمة تعليق مستقلة باستخدام إصدار ImageJ 1.54.
تمت ملاحظة شكل الهرول الهوائي بواسطة SEM. تم تكسير العينات في النيتروجين السائل، وتركيبها على قطع الألمنيوم، وتغطية بالذهب لمدة 60 ثانية، وتصويرها عند 5–10 كيلو فولت. تم تسجيل خمسة حقول على الأقل لكل عينة. تم إجراء رسم خرائط EDS لتحديد توزيع الزراعة والكسيم والأكسجين والنيتروجين.
تم إجراء تحليل امتصاص وإزالة النيتروجين عند 77 كلفن. تم إزالة الغازات من العينات عند 60 درجة مئوية لمدة 12 ساعة قبل التحليل. تم حساب توزيع مساحة سطح BET وتوزيع حجم المسام باريت-جوينر-هاليندا (BJH) لأن الوصول إلى المسام يؤثر مباشرة على الامتصاص والأداء التحفيزي في الهايروجل السليلوز17.
تحليل FTIR وXRD وXPS وTGA
تم جمع أطياف FTIR في وضع ATR من 4000 سم-1 إلى 500 سم-1 بدقة 4 سم-1 مع 32 مسحا لكل عينة. تم تصحيح الأطياف على الأساس وتطبيعه إلى نطاق C-O-C السليلوز بالقرب من 1050 سم-1. تم استخدام FTIR لتقييم المجموعات الوظيفية المرتبطة بالسليلوز والكيتوزان؛ تم تأكيد تكوين الزراعة بواسطة XRD وXPS وEDS وICP-OES.
تم تنفيذ XRD باستخدام إشعاع Cu-K-ألفا عند 40 كيلوفولت و40 مللي أمبير. تم مسح العينات من 5° إلى 80° بسرعة 5°/دقيقة. تم حساب مؤشر تبلور السليلوز باستخدام طريقة سيغال. تم تعيين الزراعة المعدنية البلورية فقط عندما تكون قمم الحيود بالقرب من 38.1° و44.3° و64.4° قابلة للكشف، وتم تفسير تكوين الزراعة مع XPS ورسم خرائط EDS وICP-OES بدلا من XRD فقط.
تم استخدام XPS لتحديد تركيب العناصر السطحية. تم تسجيل أطياف المسح من 0 إلكترون فولت إلى 1200 إلكترون فولت، وجمعت أطياف عالية الدقة لأحياء C1، O 1، N1، وAg 3d. تم معايرة طاقات الربط إلى C 1s عند 284.8 إلكترون فولت. تم إجراء تركيب القمة باستخدام الإصدار 2.3.25 من CasaXPS. تم استخدام تركيب الزراعة ثلاثي الأبعاد كدليل داعم لأنواع الزراعة السطحية؛ ونظرا لعدم تضمين تحليل معلمات الأوجر، تم تفسير المساهمات النسبية للأنواع المعدنية Ag0 وأنواع الزراعة المؤكسدة بحذر.
تم إجراء TGA تحت النيتروجين من 30 درجة مئوية إلى 700 درجة مئوية عند 10 درجات مئوية/دقيقة. تم استخدام حوالي 5–8 ملغ من العينة المجففة في كل جرعة. تم تسجيل درجة حرارة التحلل البدء، ودرجة حرارة التحلل القصوى، والكتلة المتبقية عند 700 درجة مئوية.
الاختبار الميكانيكي
أجريت اختبارات الضغط باستخدام جهاز اختبار شامل مزود بخلية تحميل بقوة 100 نيوتن. تم ضغط عينات أسطوانية بقطر 20 مم وارتفاع 20 مم إلى 50٪ إجهاد بسرعة 2 مم/دقيقة. تم حساب الإجهاد الضاغطي عند 50٪ من الإجهاد ومعامل يونغ تحت 10٪ من الإجهاد.
تم إجراء الضغط الدوري لمدة خمس دورات تحميل وتفريغ عند إجهاد 50٪. تم حساب استعادة الشكل من الارتفاع المستعاد بعد كل دورة. تم اختبار ما لا يقل عن خمس عينات لكل مجموعة. تم استبعاد العينات التي تحتوي على انزلاق، تمزق الحافة قبل إجهاد 20٪، أو عيوب ظاهرة. تم استخدام الاختبار الميكانيكي لتقييم استقرار التحكم أثناء الغمر، والاستعادة، وإعادة الاستخدام18.
الفحص المضاد للبكتيريا
تم تقييم النشاط المضاد للبكتيريا ضد الإشريكية القولونية والمكورات العنقودية الذهبية. تم زراعة البكتيريا في مرق لوريا-بيرتاني (LB) عند درجة حرارة 37 درجة مئوية طوال الليل وتم تخفيفها إلى حوالي 1 × 106 وحدة CFU/مل. تم التحقق من التركيز بواسطة عد اللوحات.
تم تعقيم أقراص الأيروجيل بقطر 10 مم وسماكة 3 مم بواسطة الأشعة فوق البنفسجية لمدة 30 دقيقة على كل جانب. تم تأكيد العقم من خلال حضانة الهوائيات المعالجة في مرق LB عند 37 درجة مئوية لمدة 24 ساعة.
لاختبارات قتل التلامس، تم حضن أقراص الأيروجيل المعقمة في 2 مل من التعليق البكتيري عند 37 درجة مئوية لمدة 4 ساعات مع هز عند 120 دورة في الدقيقة. تم تخفيف نظام التعليق بشكل تسلسلي، وطلاء على LB Agar، وحضانه عند 37 درجة مئوية لمدة 24 ساعة. تم حساب تقليل البكتيريا كما يلي:
(7)
شملت الضوابط PBS فقط، قرص ورق مرشح معقم، WNC-A، WNC/CS-A، محلول AgNO₃ بتركيز Ag يعادل الإفصاح المقاس من Ag-WNC/CS-A-3، وقرص مضاد حيوي تجاري.
في اختبارات منطقة التثبيط، وضعت أقراص الأيروجيل على صفائح أغار موزعة على 100 ميكرولتر من تعليق البكتيريا. تم حضن الألواح عند 37 درجة مئوية لمدة 24 ساعة، وتم قياس أقطار مناطق التثبيط. استخدم كل اختبار ثلاث دفعات مستقلة من الأيروجيل مع ثلاث نسخ تقنية. تم استخدام كل من اختبارات قتل التلامس ومناطق التثبيط لأن الأنواع التي تلامس السطح وأنواع الزراعة المنبعثة قد تساهم بشكل مختلف في النشاط المضاد للبكتيريا19.
الاختزال التحفيزي ل4-نيتروفينول
تم تقييم النشاط التحفيزي باستخدام تقليل 4-نيتروفينول إلى 4-أمينوفينول. تم خلط محلول 4-نيتروفينول بقطر 0.10 مللي مول مع NaBH₄ الطازج المحضر للحصول على تركيز نهائي NaBH₄ يبلغ 10 ملليمولار. تم استخدام NaBH₄ خلال 30 دقيقة بعد التحضير. كان التفاعل محميا من الضوء المباشر.
تمت إضافة عينة 10.0 ملغ ± 0.5 ملغ من الأيروجيل إلى 10 مل من محلول التفاعل في درجة حرارة الغرفة. على فواصل زمنية دقيقة واحدة، تم قياس 1 ململ من اللياقت بواسطة مطيافية UV-Vis من 250 نانومتر إلى 500 نانومتر وأعيدت إلى وعاء التفاعل. تم استخدام الامتصاص عند 400 نانومتر لمراقبة التحويل.
شملت الضوابط تفاعلا بدون الهايروجيل، وWNC-A، وWNC/CS-A، والتحكم في الامتصاص الموازي بدون NaBH4 لتمييز الاختزال التحفيزي عن امتصاص 4-نيتروفينول. تم التعامل مع التحكم في الامتصاص بدون NaBH4 كمادة فارغة للإزالة الفيزيائية؛ فقط الانخفاض الإضافي في نظام يحتوي على NaBH4 تم تفسيره على أنه تحويل حفاز. تم حساب ثابت معدل الدرجة الأولى الزائف كالتالي:

تم حساب التحويل كالتالي:
(8)
تم اختيار اختبار اختزال 4-نيتروفينول لأنه تفاعل قياسي قابل للتتبع بواسطة UV-Vis لتقييم المحفزات الزراعية المدعومة20.
إعادة الاستخدام التحفيزي
تم إعادة استخدام Ag-WNC/CS-A-3 لخمس دورات تحفيزية. بعد كل دورة، يزال الأيروجيل، ويغسل ثلاث مرات بماء منزوع الأيون، ويغمس في ماء منزوع الأيونات لمدة 10 دقائق، ويجف بالتجميد عند درجة حرارة −55 درجة مئوية لمدة 12 ساعة. تم تسجيل التحويل عند 15 دقيقة وتطبيق k لكل دورة.
(9)
بعد خمس دورات، تم تحليل الهرول الهوائي المستخدم بواسطة SEM وICP-OES لتقييم احتفاظ البنية وفقدان الزراعة (Ag).
امتصاص الميثيلين الأزرق
تم استخدام الميثيلين الأزرق كنموذج للصبغة الكاتيونية. أضيف الهرول الجوي المجفف، 20.0 ملغ ± 0.5 ملغ، إلى 50 مل من محلول 50 ملغ/لتر MB عند درجة حموضة 7.0 ± 0.2. كان الخليط يهز عند 150 دورة في الدقيقة و25 ± 1 درجة مئوية.
عند 5، 10، 20، 30، 60، 90، 120، و180 دقيقة، تم جمع 1 مل من الليكوت، وتصفية عبر غشاء 0.22 ميكرومتر، وقياسها عند 664 نانومتر. تم حساب تركيز MB باستخدام منحنى معايرة من 1 إلى 50 ملغ/لتر مع R2 ≥ 0.995.
(10)
تم تركيب البيانات الحركية باستخدام نماذج من الدرجة الأولى الزائفة ونماذج من الدرجة الثانية الزائفة. أخذ اختيار النموذج في الاعتبار R2، والتوافق بين q_e المحسوبة والتجريبية، والتوزيع المتبقي. تم اختيار MB لأن الهايروجيلز النانوسلولوز يتم تقييمها عادة لإزالة الصبغة من خلال التفاعل الكهروستاتيكي، والروابط الهيدروجينية، والانتشار عبر الشبكة المسامية21.
امتصاص Pb(II)
تم اختبار امتصاص Pb(II) باستخدام محلول نترات الرصاص. تم تخفيف محلول مخزوني بسعة 1000 ملغ/لتر قبل الاستخدام. أضيف الهرول الجيلي المجفف، 20.0 ملغ ± 0.5 ملغ، إلى 50 مل من محلول 50 ملغ/لتر Pb(II) عند درجة حموضة 5.5 ± 0.2. تم هز الخليط عند 150 دورة في الدقيقة و25 درجة مئوية ± 1 درجة مئوية لمدة 180 دقيقة.
تم ترشيح Aliquots عبر غشاء بحجم 0.22 ميكرومتر، وحمض بحمض نيتريك بنسبة 1٪ حجم، وتم تحليلها بواسطة ICP-OES. تم تشغيل الضوابط الفارغة بدون الأيروجيل عند نفس درجة الحموضة الأولية لعينات الامتصاص، وتم تضمين ضوابط بدون Pb(II) لفحص إشارات الخلفية.
لتحليل متساوي الحرارة، تم اختبار تركيزات Pb(II) 10، 25، 50، 75، 100، و150 ملغ/لتر لمدة 24 ساعة. تم استخدام نماذج لانغموير وفريندليش لتركيب التوازن. تم استخدام Pb(II) لتقييم ارتباط مجموعات تحتوي على الأكسجين والنيتروجين ضمن شبكة الأيروجيل22. نظرا لأن مخاطر التكوين والهطول في Pb(II) حساسة لدرجة الحموضة ووقت الاتصال، فقد تم تفسير Pb(II) بشكل أساسي من خلال بيانات النهاية وبيانات التوازن/التساوي الحراري المحكومة بدرجة حموضة؛ لذلك يتم الإبلاغ عن معلمات النموذج الحركي للنموذج فقط لل MB.
الرقم الهيدروجيني، والأيونات المتواجدة، وتأثيرات مصفوفة الماء
تم اختبار تأثير الرقم الهيدروجيني عند pH 3.0، 5.0، 7.0، و9.0 ل MB، وعند pH 3.0، 4.5، 5.5، و6.5 ل Pb(II). لم يتم اختبار امتصاص Pb(II) في ظروف قلوية لتجنب الهطول. تم تسجيل الرقم الهيدروجيني الأولي والنهائي، وتكررت عمليات الامتصاص عندما تجاوز انحراف الرقم الهيدروجيني 0.5 وحدة. تم استخدام ضوابط فارغة بنفس درجة الحموضة بدون إيروجيل لتمييز امتصاص الأيروجيل عن فقدان أو ترسيب Pb(II) المعتمد على الرقم الهيدروجيني.
تم تقييم تأثير الأيونات المتواجدة بإضافة 10 ملليمولار NaCl، أو 5 ملليمولار CaCl₂، أو 5 ملليمولار MgCl₂. كما تم اختبار حالة مختلطة تحتوي على جميع الأملاح الثلاثة. احتوى مياه الصرف الصحي المحاكاة على 10 ملليمولار NaCl، و2 ملليمولار CaCl₂، و2 ملليمولار MgCl₂، و5 ملغ/لتر حمض الهيوميك الهومي. تم تعديل الرقم الهيدروجيني إلى 7.0 ± 0.2 ل MB و5.5 ± 0.2 ل Pb(II). تم تضمين هذه الاختبارات لتقييم أداء الامتصاص تحت مصفوفات مائية أكثر تعقيدا23.
تجديد الامتزاز
تم إعادة توليد Ag-WNC/CS-A-3 لخمس دورات امتصاص. بالنسبة ل MB، تم غمر الأيروجيلز المحملة في محلول إيثانول/ماء بسعة 30 مل عند 50:50 فولت/فولت لمدة ساعتين. بالنسبة ل Pb(II)، تم غمر الأيروجيل المحمل في 30 مل من 0.05 M HCl لمدة ساعة واحدة وغسلها إلى درجة حموضة 6.5–7.0. بعد كل خطوة تجديد، كانت العينات تجف بالتجميد عند -55 درجة مئوية لمدة 12 ساعة.
(11)
تم تسجيل كتلة الأيروجيل الجافة قبل وبعد كل دورة. تم تصنيف العينات التي تحتوي على انهيار مرئي أو تجزئة أو فقدان كتلة جافة يزيد عن 15٪ على أنها فاشلة هيكليا.
الإصدار الزراعي
تم اختبار إطلاق الزراعة عن طريق غمر 20.0 ± 0.5 ملغ من الهرول الهوائي المحمل بالزيت في 50 مل من الماء منزوع الأيون، ومحلول NaCl بنسبة 0.9٪ وزن، أو محلول أسيتات pH 5.5 عند 25 ± 1 درجة مئوية. عند 24 ساعة و72 ساعة، تم جمع 2 مل من الليكوت، وتحمض بحمض نيتريك بنسبة 1 فول، وتحليلها بواسطة ICP-OES. تم استبدال حجم العينات بحجم الوسائط الطازجة.
تم الإبلاغ عن إطلاق الزراعة كميكروغرام/لتر وكنسبة مئوية من إجمالي الزراعة المحملة:
(12)
استخدم هذا الاختبار لتقييم ما إذا كان زيادة تحميل الزراعة تسبب في تسريب غير ضروري للحشية مع الحفاظ على الأداء المضاد للبكتيريا والتحفيز24.
البرمجيات ومعالجة البيانات
تم تحليل صور SEM وTEM باستخدام الإصدار 1.54 من ImageJ. تمت معالجة أطياف FTIR، وأنماط XRD، ومنحنيات الحركة UV–Vis، وحركيات الامتصاص، ومخططات متساوي الحرارة باستخدام OriginPro 2024. تم تركيب أطياف XPS باستخدام نسخة CasaXPS 2.3.25. تم إجراء التحليل الإحصائي وإعداد الرسوم البيانية باستخدام GraphPad Prism 10.
بالنسبة لتركيب الامتصاص، لم يتم اختيار النماذج بواسطة R2 فقط. كما تم النظر في الاتفاق بين قدرة الامتصاص التجريبية والمحسوبة، والتوزيع المتبقي، والمعقولية الفيزيائية للمعلمات25.
مراقبة الجودة والتحليل الإحصائي
أجريت جميع التجارب باستخدام الأيروجيلز من ثلاث دفعات تصنيع مستقلة على الأقل. استخدمت الاختبارات الفيزيائية والميكانيكية خمسة عينات لكل مجموعة. استخدمت اختبارات مضادة للبكتيريا، والتحفيز، والامتصاص، والتجدد، وإطلاق الزراعة ثلاث دفعات مستقلة مع ثلاثيات تقنية عند الاقتضاء.
كانت دفعات الأيروجيل تقبل فقط عندما يكون تغير الكثافة الجافة داخل نفس المجموعة أقل من 15٪. تم قبول الألواح المضادة للبكتيريا عندما كانت أعداد المستعمرات ضمن 30–300 وحدة قدم مكعبة. تم تكرار الاختبارات الحفازة عندما كان الامتصاص الأولي عند 400 نانومتر يتغير بأكثر من 10٪ عن متوسط الدفعة. تم تكرار اختبارات الامتصاص عندما تجاوز انحراف الرقم الهيدروجيني 0.5 وحدة. تطلبت منحنيات معايرة ICP-OES وUV–Vis R2 ≥ 0.995.
تعرض البيانات كمتوسط ± انحراف معياري. تم تقييم الطبيعية باستخدام اختبار شابيرو-ويلك. تم تحليل البيانات الموزعة عادة بواسطة تحليل ANOVA أحادي الاتجاه تليها اختبار ما بعد التحليل من Tukey. تم تحليل البيانات غير الطبيعية من خلال اختبار كروسكال-واليس تلاه اختبار المقارنة المتعددة لدن. تم اعتبار قيمة p أقل من 0.05 ذات دلالة إحصائية. لم يتم إزالة أي استثناء إلا إذا كان هناك سبب تقني موثق.