توليف Hypervalent Iodonium Alkynyl Triflates لتطبيق توليد Cyanocarbenes

الهدف العام من هذا الفيديو هو إظهار كيفية تصنيع الصوديوم المفرط التكافؤ آل كيندال ثلاثي المصير ، ثم استخدامها في التفاعلات اللاحقة مع الأزيدات لتكوين سماوي أو كربوهيدرات ، والتحكم في انتقائية المنتج. كما تمت مناقشة التخزين والمناولة والسلامة. سيتم استخدام اختصار Hiat ل Odium al Kindal tri fate مفرط التطور.

بالنسبة لبقية الفيديو ، تم نشر توليف العديد من Hyatts سابقا. تشمل عدة طرق للتخليق العالي استخدام كاشف زيفيروس وكاشف ER. ومع ذلك ، سيستخدم هذا الفيديو أكثر تفاعلا Sano Phenyl odium tri fate Sano Phenyl Odium.

يمكن تصنيع المصير الثلاثي من إعداد الأدبيات المعروضة ، ويتفاعل الكاشف مع الألكينات المعدلة Triky 10 لتشكيل المنتج المطلوب. بعد تصنيع hi, يمكن أن يتفاعل مع أزيد لتشكيل سانو كاربين وسيط تفاعلي. القربيل سانو محاصر بالمذيب ، ويتم توضيح مثالين على هذه العملية في هذا الفيديو.

تتضمن آلية الاستبدال المقترحة لدينا إضافة مصدر azi إلى كربون بيتا للألكين ، وبالتالي تشكيل I Oto iid ، الذي يتحلل إلى I oto benzene ، والفانيليا Dine Carine. يمكن أن تخضع الفانيليا دي كارين بعد ذلك لإعادة ترتيب واحد واثنين عن طريق هجرة إما مجموعة R أو الأزيد لتحمل تكلفة أزيد الكيندال. ثم يقوم أزيد آل كيندال بثق ثنائي النيتروجين لتشكيل كاربين أنو ، والذي يمكن أن يتفاعل مع الركيزة.

وتجدر الإشارة إلى أنه يمكن أن يكون هناك تكوين من أنواع التكافؤ من الأوديوم أكينو ثلاثي الضوء حسب الظروف. يفضل المنتج الثانوي في درجات حرارة منخفضة في مذيبات المنتج ، حيث يكون بروتون I oto ILI أسرع من إعادة الترتيب إلى الأزيد الحرفي. منتج آخر محتمل يحدث أثناء تفاعل الإدراج هو أثير الفينيل حيث يتم احتجاز الفانيليا دي كارين قبل أن تحدث إعادة الترتيب إلى زيم Al Kindal.

يتم تحديد الميل إلى تشكيل هذا الأثير الفينيل من قبل مجموعة R. تتضمن الأمثلة على كيفية تفاعل Sano carbine إدخال O ، حيث تهاجم نواة الأكسجين الحليف carine ، ثم يحدث نقل البروتون. تعقيد ثنائي ميثيل سلفوكسيد حيث يتفاعل Carine مع ذرة الكبريت وانتشار cyclo حيث يتفاعل الكاربين مع aine.

في هذا الإجراء ، سوف تتعلم كيفية توليف وعزل اثنين مختلفين من التكافؤ ، الصوديوم Kinal trit. يجب مراعاة العديد من احتياطات السلامة قبل الشروع في هذه التجارب. بعض مبتذلات قناة الصوديوم المفرطة التكافؤ غير مستقرة وسوف تتحلل أحيانا بعنف عند تعرضها للهواء والضوء.

المركب المركب في هذا الفيديو مستقر إلى حد ما ولم يشهد أي تحلل متفجر لتكوين كربوهيدرات سيتو. تتطلب الإجراءات استخدام مصادر azi. الآزي متفجرة وشديدة السمية.

يجب ارتداء معدات الحماية الشخصية المناسبة أثناء التعامل مع هذه المواد ويجب أن يتم كل التلاعب بالكاشف في أغطية جيدة التهوية. في هذا الفيديو ، سيتم تصنيع اثنين من التكافؤ من الصوديوم آل كيندال ثلاثي لإظهار الفرق في العزلة والتقنية والاستقرار. بمجرد تصنيعه ، يمكن استخدامه لتوليد كاربين سانو.

كاربين سانو هو وسيط قوي وغير مستقر وتفاعلي. في البداية ، قم بإجراء جميع تفاعلات سانو كاربين على نطاقات صغيرة بحيث يمكن التحكم في تطور غاز النيتروجين. يمكن تغيير خليط المنتج عن طريق تغيير تركيز درجة الحرارة ومجموعة R من الألكين.

يعتبر كاربين سانو هون قويا ، والذي يمكن استخدامه لتوليد تعقيد كيميائي لجزيء مستهدف. تم تحضير قارورة قاعية مستديرة جافة سعة 100 مل مزودة بتحريك مغناطيسي تحت غاز الأرجون مثبت على حامل ووضعت في حمام مبرد من كريات أسيتيل النتريل وثاني أكسيد الكربون الصلب. يجب أن يكون المبرد حوالي 45 درجة مئوية تحت الصفر.

ثم تمت إضافة 10 ملليلتر من الميثان ثنائي الكلور الجاف إلى القارورة الباردة ، وسمح للمذيب بالتوازن مع درجة حرارة المبرد. تم وزن 0.35 جرام من ثلاثي اللايت Sano Phenyl Odium ونقله بسرعة إلى القارورة الباردة. يجب أن يكون المحلول غير قابل للذوبان إلى حد ما عند درجة الحرارة هذه.

تم وزن حقنة فارغة ثم تم سحب أسيتيلين الشمر ثلاثي بوتيل التين إلى المحقنة ووزنها إلى كتلة 0.37 جرام. ثم تم حقن أسيتيلين ثلاثي بوتيل التين فينيل في المحلول البارد ، وبمرور الوقت تذوب المواد الصلبة. كان الحل مؤشرا على تشكيل حياة.

ثم تمت إزالة غاز الميثان ثنائي الكلور تحت ضغط منخفض باستخدام مبخر دوار أو روتوفاب. ثم تمت إضافة الهكسان إلى التفاعل مع الترسيب القسري للمنتج. إذا لم يتشكل راسب ، تبخر المذيب ، ثم أضف داثيل الأثير والهكسان لإجبار هطول الأمطار على مرحبا.

تم تجميع قارورة مفرغة مجهزة بقمع بوشنر وسكب المحلول في القمع. للترشيح ، يمكن غسل المادة الصلبة باستخدام Dathyl ether. المادة الصلبة التي تم جمعها حساسة للضوء ويجب تخزينها في حاوية OPA.

للمقارنة ، ترك الشمر ، حياة في ضوء الشمس المباشر ومن الواضح أن الجانب الأكثر تعرضا للضوء قد تغير لونه الآن. تم وضع العينة في الثلاجة لاستخدامها في المستقبل. سيظهر هذا الإجراء توليف pintle hyatt.

يتمثل الاختلاف الرئيسي عن توليف Nel Hyatt في أنه يجب إجراء الترشيح باردا وتحت جو خامل. تم تحضير قارورة قاع مستديرة جافة سعة 250 مليلتر بثلاثة رقبة مزودة بتحريك مغناطيسي تحت غاز الأرجون مثبتة بحامل حلقي ووضعت في حمام مبرد من كريات الأسيتيل النتريل وثاني أكسيد الكربون الصلب. يجب أن يكون المبرد حوالي 45 درجة مئوية تحت الصفر.

ثم تم تزويد القارورة بجهاز ترشيح متلال بحيث يمكن إجراء الترشيح بسرعة وفي درجات حرارة باردة. تم تشحيم كل مفصل وتثبيته لجعله آمنا ، يمكن بناء نظام الترشيح بعدة وسائل ، ولكن من المهم أن يكون لدى النظام القدرة على الدفع بالغاز الخامل والسحب بفراغ من خلال مرشح زجاجي. ثم تمت إضافة 10 ملليلتر من ثنائي الكلور الجاف إلى القارورة الباردة ، وسمح للمذيب بالتوازن مع درجة حرارة المبرد.

تعتبر مساحة الرأس الزائدة في القارورة مهمة لإضافة الهكسان لاحقا لإجبار هطول الأمطار. تم وزن 0.35 جرام من سانو فينيل أوديوم ثلاثي اللايت ونقله بسرعة إلى القارورة الباردة. يجب أن يكون المحلول غير قابل للذوبان إلى حد ما عند درجة الحرارة هذه.

ثم تم حقن ببتيد ثلاثي بوتيل التين في المحلول البارد ، وبمرور الوقت ، أصبحت المواد الصلبة الموجودة في المحلول مذابة. كان الحل مؤشرا على أن حياة قد تم تشكيلها في Headspace الإضافي. يتم حقن 75 مل من الهكسان وتشكيل الرواسب.

ثم تم وضع قارورة التجميع تحت الفراغ. ينصح بارتداء قفاز جلدي أو مبرد أثناء إجراء الترشيح. ثم تم تثبيت الجهاز بأكمله على UNC وإمالته بعناية لصب المحلول على الفلتر الزجاجي.

ثم تم فتح فراغ قارورة التجميع لسحب السائل من خلاله. لا تسمح للمكنسة الكهربائية بسحب الهواء إلى الوعاء. بمجرد اكتمال الترشيح ، يتم تفكيك الجهاز وكشط المادة الصلبة من الفلتر.

المادة الصلبة التي تم جمعها حساسة للضوء ويجب تخزينها في حاوية OPA. تم وضع العينة في الثلاجة لاستخدامها في المستقبل. يوضح الإجراء التالي كيف يمكن استخدام Hyatts لتوليد منتجات anocarbine.

تم تثبيت قارورة قاعية مستديرة جافة سعة 50 مليلتر مزودة بتحريك مغناطيسي وسدادة على صفيحة تحريك ووضعها تحت غاز الأرجون. تمت إضافة 20 مل من الميثانول الجاف إلى القارورة ، متبوعا ب 0.3 جرام من الفينيل المركب مسبقا إلى هذا المحلول. تمت إضافة 47 ملليغرام من أزيد الصوديوم بسرعة وتم وضع الحاجز مرة أخرى على القارورة.

بعد دقيقتين تقريبا ، يمكن رؤية تطور غاز النيتروجين. سمح للتفاعل بالاستمرار طالما حدث تكوين الفقاعة. بعد توقف الفقاعات ، تعرض المحلول للهواء وتبخر تحت ضغط منخفض باستخدام rotovap di chloral.

ثم تمت إضافة الميثان إلى السائل المتبقي وتم إجراء استخراج مائي لإزالة مصير الصوديوم الثلاثي. تم جمع المراحل العضوية لثنائي كلورال الميثان وتجفيفها بكبريتات الصوديوم اللامائية. تم صب المحلول وتبخيره.

مرة أخرى ، في هذه الخطوة ، من الممكن إجراء كروماتوغرافيا العمود للتنقية. يتم تحضير ملاط السيليكا بالهكسان ويسكب في العمود. يتم تصريف المذيب الزائد.

يسكب الرمل على هلام السيليكا ويضاف خليط المنتج. يشبه إجراء تعقيد ثنائي ميثيل سلفوكسيد إلى حد بعيد إجراء إدخال oh وبالتالي لم يتم وصفه. وتجدر الإشارة أيضا إلى أن أزيد الصوديوم يستخدم فقط عندما يتمكن المذيب المختار من إذابته.

يستخدم أزيد الأمونيوم رباعي بوتيل في الحالات التي يكون فيها أزيد الصوديوم غير قابل للذوبان ، كما هو موضح في تفاعل سانو كاربين الانتشار الدائري. يختلف إجراء تفاعل سانو كاربين الأمة cyclo propp عن تفاعلات سانو كاربين الأخرى ، خاصة في استخدام أزيد الأمونيوم رباعي بوتيل ، والذي تستلزمه الظروف غير القطبية بسبب التواطؤ الإجمالي العالي لأزيد رباعي بوتيل الأمونيوم. عادة ما تتم ردود الفعل هذه داخل صندوق القفازات.

لإظهار الخصائص الهيدروسكوبية لأزيد الأمونيوم رباعي البوتيل ، تم سكب المركب من قارورة تحتوي على غلاف جوي من النيتروجين على زجاج ساعة. يمتص المركب الماء بسرعة من الهواء ويلتصق بالزجاج لبدء التفاعل. تم وزن 0.125 جرام من أزيد الأمونيوم رباعي البوتيل في صندوق قفازات ووضعه في قارورة قاعية مستديرة جافة سعة 10 مليلتر ومجهزة بتحريك مغناطيسي.

تم تغطية القارورة السفلية المستديرة سعة 10 مل التي تحتوي على أزيد الأمونيوم رباعي البوتيل ، وإزالتها من صندوق القفازات ووضعها تحت غاز الأرجون بخط عرقوب. ثم تمت إضافة مليلتر واحد من الستايرين إلى القارورة والسماح لها بالتقليب لا يحتاج الأزيد إلى الذوبان في هذا الملاط. تمت إضافة 0.2 جرام من الكمان حياة بسرعة وتم وضع الحاجز مرة أخرى على القارورة.

على الفور بدأ المحلول في التغميق وتولد غاز النيتروجين عن طريق تكوين كاربين سانو. سمح للتفاعل بالاستمرار طالما حدث تكوين الفقاعة. بعد توقف الفقاعات ، يمكن أن يتعرض المحلول للهواء ويمكن إجراء كروماتوغرافيا العمود لتنقية المنتج.

بعد مشاهدة هذا الفيديو ، يجب أن تكون مع توليف ألكين الصوديوم المفرط ، ثلاثي متأخر ، وكيف يمكن أن يتفاعل مع azis. لتوليد سانو كاربين. يرجى اتخاذ الاحتياطات المحددة عند إجراء هذه التجارب.

باختصار ، يتم تحويل الألكين إلى صفيحة ثلاثية مفرطة من الصوديوم al Kindal ، والتي تستخدم بعد ذلك لتوليد كاربين سانو. ثم يتم استخدام كاربين سانو في تفاعلات الإدراج ودول دعم السيكلو.