التوليف وتنقية Iodoaziridines إشراك الكمي التحديد الأمثل للقرطاسية المرحلة اللوني لل

الهدف العام من هذا الإجراء هو إعداد وتنقية نهاية اليود. يتم تحقيق ذلك عن طريق توليد ثنائي ميثيل الليثيوم أولا عن طريق إزالة البروتون من الميثان في درجة حرارة منخفضة والتفاعل مع المناعة. الخطوة الثانية هي تسخين خليط التفاعل بسرعة لتعزيز تدوير ثنائي يوديد الوسيط إلى المنتج المطلوب أنا أوتو أوردين.

بعد ذلك ، يتم تقييم استقرار منتج I oto Uridine في مختلف المراحل الثابتة المستخدمة في الكروماتوغرافيا لتحديد الأنسب للتنقية. الخطوة الأخيرة هي تنقية اليود وإجراء تحليل الرنين المغناطيسي النووي للبروتون. في النهاية ، يتم استخدام شاشة المراحل الثابتة للكروماتوغرافيا لإظهار أن Illumina الأساسي المعدل للنشاط الرابع هو الأنسب لتنقية IDO odine.

خطرت لنا فكرة هذه الطريقة لأول مرة عندما وجدنا أن منتجات اليود IDO الجديدة كانت غير مستقرة لكروماتوغرافيا هلام السيليكا واحتجنا إلى تنقية بديلة. من هنا ، قمنا بتصميم إجراء لتقييم استقرار IO odine لترتيب المراحل الثابتة للكروماتوغرافيا ، والتي يمكن تطبيقها أيضا على المركبات الأخرى التي يحتمل أن تكون حساسة. يوضح هذا الإجراء أن توم ودوم كلاهما طالب دكتوراه في مجموعتي البحثية.

أول لهب جاف ، قارورة سفلية مستديرة سعة 100 مل تحتوي على قضيب تحريك ومزودة بحاجز تحت تيار من الأرجون. بعد السماح للقارورة بتبريد درجة حرارة غرفتها ، أضف 5.7 مل من رباعي السطوح اللامائي و 2.7 مل من الأثير الإيثيلي اللامائي عبر حقنة و 315 ميكرولتر من سداسي إيثيل ديلان المقطر حديثا عبر حقنة دقيقة. ضع القارورة في عامل بحجم مناسب يسمح بغمرها جيدا.

بعد بدء التقليب ، أضف الثلج الجاف والأسيتون إلى الفاعل لتبريد المحلول إلى 78 درجة مئوية تحت الصفر. ثم قم بتغطية الفاعل بورق الألمنيوم لتقليل التعرض لوعاء التفاعل. للضوء بعد ذلك ، أضف 0.6 مل من 2.5 مولار وبوتيل الليثيوم في الهكسان بالتنقيط عبر المحقنة على مدى دقيقتين إلى ثلاث دقائق.

بعد ترك الخليط يقلب عند 78 درجة مئوية تحت الصفر لمدة 30 دقيقة. لتشكيل محلول الليثيوم سداسي إيثيل ديلان ، أضف ملليلترا واحدا من تيراه هيدرو فيران اللامائي إلى قارورة قاع مستديرة مجففة باللهب سعة 10 مليلتر عبر حقنة. ثم أضف 135 ميكرولترا من غاز الميثان di ITOM عبر حقنة صغيرة وقم بتدوير القارورة برفق لضمان خلط المحلول جيدا.

بعد ذلك ، أضف محلول الميثان di ITOM بالتنقيط على مدار دقيقتين إلى محلول الليثيوم سداسي إيثيل ديلان عند 78 درجة مئوية تحت الصفر مع السماح للمحلول بالتقليب لمدة 20 دقيقة. قم بوزن 135 ملليغرام من الأمين في قارورة قاع مستديرة مجففة باللهب 10 ملليلتر وقم بإذابتها في ملليلترين من tetra hydro ferran. بعد 20 دقيقة من وقت إزالة البروتون، أضف المحلول المناعي بالتنقيط إلى محلول الليثيوم ثنائي إيتو ميثيل على مدى خمس دقائق عند 78 درجة مئوية تحت الصفر.

مباشرة بعد اكتمال الإصدار المتساقط ، ارفع وعاء التفاعل من حمام الثلج الجاف. استرجع القارورة بورق الألمنيوم وانقلها إلى حمام ماء مثلج عند صفر درجة مئوية. قلب المحلول لمدة 15 دقيقة عند صفر درجة مئوية.

بعد ذلك ، قم بإخماد التفاعل بإضافة 30 مل من محلول بيكربونات الصوديوم المائي المشبع. انقل الخليط إلى قمع منفصل وأضف 30 مل من ثنائي كلورو ميثان. رج الخليط ، وتنفيس القمع وإزالة الطبقة العضوية السفلية.

بعد تكرار الاستخراج مرتين ، أضف كبريتات الصوديوم إلى الطبقات العضوية المدمجة لإزالة أي ماء موجود في المحلول. ثم قم بتصفية كبريتات الصوديوم تحت الترشيح الفراغي باستخدام قمع زجاجي مع سدادة قطنية ، وجمع المرشح في قارورة سفلية مستديرة سعة 250 مليلتر ، وقم بإزالة المذيب تحت ضغط منخفض على مبخر دوار. لتحمل عينة غير نقية من المنتج ITO uridine المطلوب.

أضف 1 3 5 تريميث أوكسي بنزين كمعيار داخلي إلى الدين الخام وقم بإذابة عينة العدين الخام في ثنائي كلورو ميثان. ضمان حل هذا بالكامل. خذ كمية من هذا الخليط ، ثم قم بإزالة المذيب تحت ضغط منخفض.

عند الانتهاء ، قم بتحليل العينة عن طريق التحليل الطيفي بالرنين المغناطيسي النووي للبروتون. بعد تحليل الرنين المغناطيسي النووي ، افتح طيف الرنين المغناطيسي النووي للبروتون المسجل باستخدام برنامج معالجة الرنين المغناطيسي النووي القياسي مثل الصاري نوفا. انقر بزر الماوس الأيمن على الطيف واختر التكامل.

ثم اختر يدوي لتوفير أداة التكامل. انقر واسحب لتغطية عرض القمم عند 6.08 PP m و 4.87 PP M لدمج إشارات المعيار الداخلي وإشارة aine CHI على التوالي. انقر بزر الماوس الأيمن على التكامل للذروة عند 6.08 PP m ، وحدد تحرير التكامل وقم بتغيير القيمة الطبيعية إلى 3.0.

بعد ذلك ، استخدم القيمة المتكاملة المحدثة لإشارة CHI لليود لتحديد عائد اليود I OTO. بمجرد اكتمال تحليل الرنين المغناطيسي النووي ، امزج 25 جراما من المراحل الثابتة التالية مع 50 ملليلترا من هكسان أسيتات إيثيل بنسبة 5٪ في ستة قوارير مخروطية منفصلة سعة 250 مليلتر تحتوي على قضبان تحريك في قارورة مخروطية الشكل. قم بإعداد محلول 50 مل ، 5٪ من أسيتات الإيثيل لاستخدامه كعنصر تحكم.

ثم حرك الملاط على لوحة تحريك مغناطيسية. أضف مليلترين من المحلول القياسي الداخلي I OTO Azarin إلى كل من درجة حرارة الغرفة المخروطية الشكلية. ثم قلب خليط الملاط لمدة 30 دقيقة.

بعد 30 دقيقة ، قم بتصفية كل مخاليط من مخاليط الملاط تحت الفراغ باستخدام قمع مركزي ، وجمع كل مرشح في قارورة سفلية مستديرة سعة 250 مل. اغسل البقايا في القمع المركزي مرتين باستخدام 30 مل من ثنائي كلورو ميثان. قم بإزالة المذيب من العينات الناتجة باستخدام مبخر دوار.

بعد ذلك ، قم بتحليل العينات عن طريق التحليل الطيفي بالرنين المغناطيسي النووي بالبروتونات لحساب كمية iota odine المستردة في كل حالة. كما هو موضح سابقا ، سجل الغلة في دفتر المختبر. قارن غلة I OTO Aine التي تم الحصول عليها من كل مرحلة ثابتة تم اختبارها مع تلك التي تم الحصول عليها سابقا لتحديد العينة التي تعطي أعلى عائد.

بعد ذلك ، كرر التوليف الموصوف سابقا لتوليد خليط اليود IO الخام لتوليد نشاط Illumina الأساسي. أربعة ، أضف 100 جرام من نشاط Illumina الأساسي ، وواحد إلى قارورة سفلية مستديرة سعة 500 مل ، ثم أضف 10 مل من الماء إلى القارورة. بعد تركيب القارورة بسدادة زجاجية ، رجها بقوة حتى لا تظهر أي كتل ، مما يشير إلى انتشار الماء في جميع أنحاء Illumina.

بمجرد أن يبرد Illumina إلى درجة حرارة الغرفة ، قم بتنقية اليود IO الخام عن طريق كروماتوغرافيا العمود باستخدام نشاط Illumina الأساسي أربعة. كمرحلة ثابتة ، يتم التخلص منها بدرجات الهكسان إلى 5٪ تاكسان أسيتات YL. امزج المنتج الذي يحتوي على كسور في قارورة قاعية مستديرة وقم بإزالة المذيب باستخدام مبخر دوار للحصول على اليود النقي.

قبل التنقية ، تم حساب 59٪ من اليود بواسطة الرنين المغناطيسي النووي للبروتون. ومع ذلك ، كان هذا اليود صعبا للتنقية وخضع لتحلل كبير في تنقية السيليكا على Illumina الأساسية. قدم النشاط الرابع المنتج بنسبة 48٪ من العائد.

أعطى تحليل Proton NMR سلسلة من الغلة للمراحل الثابتة فيما يتعلق بنشاط Illumina الأساسي القياسي الداخلي ، حيث قدم أربعة أعلى عائد بنسبة 53٪ وهو الأقرب إلى عائد الرنين المغناطيسي النووي. لذلك ، تم اختيار نشاط Illumina الأساسي الرابع للنهاية. كان Toal iota مستفيدا من الأشعة تحت الحمراء.

يمكن الوصول إلى مجموعة واسعة من ITO aines بإنتاجية عالية. يتوافق كل من الكحول والأمينات العطرية والعطرية مع التفاعل ، بما في ذلك turt و ortho التي تتطلب هستيريا. على سبيل المثال ، يقترح أن يحدث التفاعل عن طريق إزالة البروتون ، متبوعا بطبعة Nucleophilic.

لإعطاء الأحجار الكريمة الأمينية دي يوديد وسيطة ، يؤدي الاحترار اللاحق إلى تدوير انتقائي ستيريو DIA للغاية لصالح رابطة الدول المستقلة اليود. نظرا للتفاعلات الفراغية الدقيقة في حالة انتقال التدوير أثناء تحسين التفاعل ، كان التحكم في درجة الحرارة والتوقيت ضروريين لنتيجة التفاعل. إخماد رد الفعل دون الاحترار أعطى نهاية اليود IO و amge di iodide.

ومع ذلك ، فإن المنتجات تخضع للتدهور في ظل ظروف التفاعل ، والتي يتم تجنبها عن طريق تسخين التفاعل وتقليل أوقات التفاعل. بعد مشاهدة هذا الفيديو ، يجب أن يكون لديك فهم جيد لكيفية تصنيع منتج IO iridium وتقييم استقراره في مجموعة واسعة من المراحل الثابتة للتنقية بواسطة الكروماتوغرافيا. لا تنس أن العمل مع mbu الليثيوم يمكن أن يكون خطيرا للغاية والاحتياطات مثل العمل في جو الجوز وإخماد الوصول بأمان.

يجب دائما أخذ الكاشف أثناء تنفيذ هذا الإجراء.