Name: بروتوكول لردود الفعل الآمن Lithiation عن طريق Organolithium الكواشف (فيديو) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-11-12T15:00:00.000+00:00
Duration: 9 min 45 s
Description: تعلم بروتوكول التفاعل الآمن للتحليل الليثيومي باستخدام كواشف عضوية الليثيوم في الكيمياء الاصطناعية. يوضح هذا الأسلوب إجراءات السلامة الأساسية للتعامل مع المواد البيروفورية.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

دعم هذا البحث من قبل المؤسسة الوطنية للعلوم من خلال المنح 1254545 و 1437814 نعرب عن امتنانهم.

<ol><li>Reich, H. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((What%27s+Going+on+with+These+Lithium+Reagents%3F%5BTitle%5D)+AND+%22J+Org+Chem%22%5BJournal%5D)">What's Going on with These Lithium Reagents?</a> J Org Chem. 77 (13), 5471-5491 (2012).</li>
<li>Reich, H. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Role+of+Organolithium+Aggregates+and+Mixed+Aggregates+in+Organolithium+Mechanisms%5BTitle%5D)+AND+%22Chem+Rev%22%5BJournal%5D)">Role of Organolithium Aggregates and Mixed Aggregates in Organolithium Mechanisms.</a> Chem Rev. 113 (9), 7130-7178 (2013).</li>
<li>Capriati, V., Perna, F. M., Salomone, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((34%3BThe+Great+Beauty%26%2334%3B+of+organolithium+chemistry%3A+a+land+still+worth+exploring%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">34;The Great Beauty&#34; of organolithium chemistry: a land still worth exploring.</a> Dalton Trans. 43 (38), 14204-14210 (2014).</li>
<li>Degennaro, L., Giovine, A., Carroccia, L., Luisi, R. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aDegennaro%2C+L+%22Lithium+Compounds+in+Organic+Synthesis%22">Lithium Compounds in Organic Synthesis</a>. , Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 513-538 (2014).</li>
<li>Carey, F. A., Sundberg, R. J. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aCarey%2C+FA+%22Advanced+Organic+Chemistry%3A+Part+A%3A+Structure+and+Mechanisms%22">Advanced Organic Chemistry: Part A: Structure and Mechanisms</a>. , Springer US. 579-628 (2007).</li>
<li>Smith, M. B. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aSmith%2C+MB+%22Organic+Synthesis%2C+3rd+Ed%22">Organic Synthesis, 3rd Ed</a>. , Elsevier. (2011).</li>
<li>Smith, M. B., March, J. Ch. 5. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aSmith%2C+MB+%22March%27s+Advanced+ORganic+Chemistry%22">March's Advanced ORganic Chemistry</a>. , John Wiley & Sons. (2007).</li>
<li>Renaud, P., Fox, M. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Electrochemical+behavior+of+lithium+dialkylamides%3A+the+effect+of+aggregation%5BTitle%5D)+AND+%22J+Am+Chem+Soc%22%5BJournal%5D)">Electrochemical behavior of lithium dialkylamides: the effect of aggregation.</a> J Am Chem Soc. 110 (17), 5702-5705 (1988).</li>
<li>Bordwell, F. G., Cheng, J., Ji, G. Z., Satish, A. V., Zhang, X. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Bond+dissociation+energies+in+DMSO+related+to+the+gas+phase+values%5BTitle%5D)+AND+%22J+Am+Chem+Soc%22%5BJournal%5D)">Bond dissociation energies in DMSO related to the gas phase values.</a> J Am Chem Soc. 113 (26), 9790-9795 (1991).</li>
<li>Jencks, W. P., Regenstein, J. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aJencks%2C+WP+%22Handbook+of+Biochemistry+and+Molecular+Biology%22">Handbook of Biochemistry and Molecular Biology</a>. Lundblad, R. L., Macdonald, F. M. 4, CRC Press. (2010).</li>
<li>Yelamos, C., Heeg, M. J., Winter, C. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Imido+complexes+of+titanium+bearing+eta%282%29-pyrazolato+ancillary+ligand+sets%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Imido complexes of titanium bearing eta(2)-pyrazolato ancillary ligand sets.</a> Organometallics. 18 (7), 1168-1176 (1999).</li>
<li>Campora, J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+dialkyl%2C+diaryl+and+metallacyclic+complexes+of+Ni+and+Pd+containing+pyridine%2C+alpha-diimines+and+other+nitrogen+ligands+crystal+structures+of+the+complexes+cis-NiR%282%29py%282%29+%28R+%3D+benzyl%2C+mesityl%29%5BTitle%5D)+AND+%22J+Organomet+Chem%22%5BJournal%5D)">Synthesis of dialkyl, diaryl and metallacyclic complexes of Ni and Pd containing pyridine, alpha-diimines and other nitrogen ligands crystal structures of the complexes cis-NiR(2)py(2) (R = benzyl, mesityl).</a> J Organomet Chem. 683 (1), 220-239 (2003).</li>
<li>Guijarro, D., Pastor, I. M., Yus, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Non-Deprotonating+Methodologies+for+Organolithium+Reagents+Starting+from+Non-Halogenated+Materials.+Part+2%3A+Transmetallation+and+Addition+to+Multiple+Bonds%5BTitle%5D)+AND+%22Curr+Org+Chem%22%5BJournal%5D)">Non-Deprotonating Methodologies for Organolithium Reagents Starting from Non-Halogenated Materials. Part 2: Transmetallation and Addition to Multiple Bonds.</a> Curr Org Chem. 15 (14), 2362-2389 (2011).</li>
<li>Ortiz, R., Yus, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Tandem+intramolecular+carbolithiation-transmetallation%3A+from+lithium+to+copper+or+boron+chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron%22%5BJournal%5D)">Tandem intramolecular carbolithiation-transmetallation: from lithium to copper or boron chemistry.</a> Tetrahedron. 61 (7), 1699-1707 (2005).</li>
<li>Coldham, I., Hufton, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+3-alkylpyrrolidines+by+anionic+cyclization%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron%22%5BJournal%5D)">Synthesis of 3-alkylpyrrolidines by anionic cyclization.</a> Tetrahedron. 52 (38), 12541-12552 (1996).</li>
<li>Leiva, C., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+and+X-ray+structure+of+the+rhenium+methyl+complex+trans-Cp%2ARe%28CO%29%282%29%28Me%29I+and+a+study+of+the+products+of+photolysis+of+the+rhenium+alkyl+methyl+and+dimethyl+complexes+Cp%2ARe%28CO%29%282%29%28Me%29R+%28R+%3D+Ph%2C+p-tolyl%2C+Me%29+under+CO%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Synthesis and X-ray structure of the rhenium methyl complex trans-Cp*Re(CO)(2)(Me)I and a study of the products of photolysis of the rhenium alkyl methyl and dimethyl complexes Cp*Re(CO)(2)(Me)R (R = Ph, p-tolyl, Me) under CO.</a> Organometallics. 18 (2), 339-347 (1999).</li>
<li>Goldberg, K. I., Bergman, R. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+dialkyl-+and+alkyl%28acyl%29rhenium+complexes+by+alkylation+of+anionic+rhenium+complexes+at+the+metal+center.+Mechanism+of+a+double+carbonylation+reaction+that+proceeds+via+the+formation+of+free+methyl+radicals+in+solution%5BTitle%5D)+AND+%22J+Am+Chem+Soc%22%5BJournal%5D)">Synthesis of dialkyl- and alkyl(acyl)rhenium complexes by alkylation of anionic rhenium complexes at the metal center. Mechanism of a double carbonylation reaction that proceeds via the formation of free methyl radicals in solution.</a> J Am Chem Soc. 111 (4), 1285-1299 (1989).</li>
<li>Rathman, T., Bailey, W. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Optimization+of+Organolithium+Reactions%5BTitle%5D)+AND+%22Org+Process+Res+Dev%22%5BJournal%5D)">Optimization of Organolithium Reactions.</a> Org Process Res Dev. 13 (2), 144-151 (2009).</li>
<li>Schlosser, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Superbases+for+organic+synthesis%5BTitle%5D)+AND+%22Pure+Appl+Chem%22%5BJournal%5D)">Superbases for organic synthesis.</a> Pure Appl Chem. 60 (11), 1627-1634 (2009).</li>
<li>Kemsley, J. N. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Learning+From+UCLA%5BTitle%5D)+AND+%22Chem+Eng+News%22%5BJournal%5D)">Learning From UCLA.</a> Chem Eng News. 87 (31), 29-34 (2009).</li>
<li>Garcìa-Álvarez, J., Hevia, E., Capriati, V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reactivity+of+Polar+Organometallic+Compounds+in+Unconventional+Reaction+Media%3A+Challenges+and+Opportunities%5BTitle%5D)+AND+%22Eur+J+Org+Chem%22%5BJournal%5D)">Reactivity of Polar Organometallic Compounds in Unconventional Reaction Media: Challenges and Opportunities.</a> Eur J Org Chem. 2015 (31), 6779-6799 (2015).</li>
<li>Mallardo, V., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Regioselective+desymmetrization+of+diaryltetrahydrofurans+via+directed+ortho-lithiation%3A+an+unexpected+help+from+green+chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22Chem+Comm%22%5BJournal%5D)">Regioselective desymmetrization of diaryltetrahydrofurans via directed ortho-lithiation: an unexpected help from green chemistry.</a> Chem Comm. 50 (63), 8655-8658 (2014).</li>
<li>Vidal, C., Garcìa-Álvarez, J., Hernán-Gòmez, A., Kennedy, A. R., Hevia, E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Introducing+Deep+Eutectic+Solvents+to+Polar+Organometallic+Chemistry%3A+Chemoselective+Addition+of+Organolithium+and+Grignard+Reagents+to+Ketones+in+Air%5BTitle%5D)+AND+%22Angew+Chem+Int+Ed%22%5BJournal%5D)">Introducing Deep Eutectic Solvents to Polar Organometallic Chemistry: Chemoselective Addition of Organolithium and Grignard Reagents to Ketones in Air.</a> Angew Chem Int Ed. 53 (23), 5969-5973 (2014).</li>
<li>Sassone, F. C., Perna, F. M., Salomone, A., Florio, S., Capriati, V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Unexpected+lateral-lithiation-induced+alkylative+ring+opening+of+tetrahydrofurans+in+deep+eutectic+solvents%3A+synthesis+of+functionalised+primary+alcohols%5BTitle%5D)+AND+%22Chem+Comm%22%5BJournal%5D)">Unexpected lateral-lithiation-induced alkylative ring opening of tetrahydrofurans in deep eutectic solvents: synthesis of functionalised primary alcohols.</a> Chem Comm. 51 (46), 9459-9462 (2015).</li>
<li>Cicco, L., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Water+opens+the+door+to+organolithiums+and+Grignard+reagents%3A+exploring+and+comparing+the+reactivity+of+highly+polar+organometallic+compounds+in+unconventional+reaction+media+towards+the+synthesis+of+tetrahydrofurans%5BTitle%5D)+AND+%22Chem+Sci%22%5BJournal%5D)">Water opens the door to organolithiums and Grignard reagents: exploring and comparing the reactivity of highly polar organometallic compounds in unconventional reaction media towards the synthesis of tetrahydrofurans.</a> Chem Sci. 7 (2), 1192-1199 (2016).</li>
<li>Li, C. J., Zhang, W. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Unexpected+Barbier%E2%88%92Grignard+Allylation+of+Aldehydes+with+Magnesium+in+Water%5BTitle%5D)+AND+%22J+Am+Chem+Soc%22%5BJournal%5D)">Unexpected Barbier−Grignard Allylation of Aldehydes with Magnesium in Water.</a> J Am Chem Soc. 120 (35), 9102-9103 (1998).</li>
<li>Li, C. J., Meng, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Grignard-Type+Carbonyl+Phenylation+in+Water+and+under+an+Air+Atmosphere%5BTitle%5D)+AND+%22J+Am+Chem+Soc%22%5BJournal%5D)">Grignard-Type Carbonyl Phenylation in Water and under an Air Atmosphere.</a> J Am Chem Soc. 122 (39), 9538-9539 (2000).</li>
<li>Gilman, H., Cartledge, F. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((The+analysis+of+organolithium+compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+Organometallic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">The analysis of organolithium compounds.</a> Journal of Organometallic Chemistry. 2 (6), 447-454 (1964).</li>
<li>Kofron, W. G., Baclawski, L. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+convenient+method+for+estimation+of+alkyllithium+concentrations%5BTitle%5D)+AND+%22J+Org+Chem%22%5BJournal%5D)">A convenient method for estimation of alkyllithium concentrations.</a> J Org Chem. 41 (10), 1879-1880 (1976).</li>
<li>Suffert, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Simple+direct+titration+of+organolithium+reagents+using+N-pivaloyl-o-toluidine+and%2For+N-pivaloyl-o-benzylaniline%5BTitle%5D)+AND+%22J+Org+Chem%22%5BJournal%5D)">Simple direct titration of organolithium reagents using N-pivaloyl-o-toluidine and/or N-pivaloyl-o-benzylaniline.</a> J Org Chem. 54 (2), 509-510 (1989).</li>
<li>Barnett, N. D. R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Novel+octameric+structure+of+the+lithium+primary+amide+%5B%7BButN%28H%29Li%7D8%5D+and+its+implication+for+the+directed+synthesis+of+heterometallic+imide+cages%5BTitle%5D)+AND+%22Chem+Comm%22%5BJournal%5D)">Novel octameric structure of the lithium primary amide [{ButN(H)Li}8] and its implication for the directed synthesis of heterometallic imide cages.</a> Chem Comm. 32 (20), 2321-2322 (1996).</li>
<li>Sigma-Aldrich. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=%22Technical+Bulletin+AL-134%3A+Handling+Air-Sensitive+Reagents%22">Technical Bulletin AL-134: Handling Air-Sensitive Reagents</a>. , 
 <a target="_blank" href="http://www.sigmaaldrich.com/content/dam/sigma-aldrich/docs/Aldrich/Bulletin/al_techbull_al134.pdf">http://www.sigmaaldrich.com/content/dam/sigma-aldrich/docs/Aldrich/Bulletin/al_techbull_al134.pdf</a> (2012).</li>
</ol>

ليس لدى المؤلفين ما يكشفون عنه.

لهذه التجربة lithiation، يتم تصنيعه أميد ثالثي -butyl الليثيوم (لينه ر بو) عن طريق lithiation من ثالثي -butyl أمين (ر BuNH 2) باستخدام الليثيوم ثالثي -butyl (ر بولي)، وتشكيل ايزوبيوتين كمنتج جانبي. بروتوكول صفها هو تعديل لبروتوكول ذكرت سابقا-31 والعائدات وفقا للتفاعل التالي: ر BuNH 2 + ر بولي → ر بوه + 1/8 [لينه ر بو] (8). (2) يختلف التقرير الأصلي لتركيب ينه ر بو من هذا البروتوكول في أنه يعمل على استخدام أقل نشاطا الليثيوم ن -butyl باسم مركب ليثيوم عضوي. بشكل عام، ينبغي للمرء دائما اختيار مركب ليثيوم عضوي أقل نشاطا كلما أمكن ذلك. ومع ذلك، فوص الغرض من هذه الورقة، وانتخاب الكتاب للتدليل على الاستخدام الآمن من الحل ثالثي -butyl الليثيوم أكثر رد الفعل بحيث يمكن للمشاهدين مراقبة التعامل السليم مع الكاشف الأكثر تحديا. هذا البروتوكول يمكن تطبيقها بسهولة على استخدام مركب ليثيوم عضوي أقل على رد الفعل. خطوات حاسمة ونظرا لطبيعة تلقائية الاشتعال عالية من مركب ليثيوم عضوي، يجب أن تتم جميع العمليات في ظروف الجو الخاملة، مما يستلزم استخدام Schlenk أو خط غاز خامل، أو صندوق قفازات جو خامل. بينما عملية في صندوق قفازات هو نهج أبسط بكثير، ويرتبط ذلك مع المخاطر الخاصة بها، تختلف عن أداء lithiations على خط غاز خامل. أي من هذه الطرق بالتالي يتطلب عناية كبيرة والتمسك البروتوكول. وصفت هنا بروتوكولين لlithiation: واحدة على خط غاز خامل (Schlenk)، واحد داخل صندوق قفازات. عند إجراء lithiation على خط غاز خامل، وبالقliarity مع العملية من الأواني الزجاجية خالية من الهواء والبروتوكولات لا تقدر بثمن. ومع ذلك، منذ مختبرات مختلفة قد تبني ممارسات مختلفة قليلا، يوصف بروتوكول خطوة بخطوة لكل طريقة بدقة. يقدم بائع الكيميائي جهاز أوصى الخاص بها الأواني الزجاجية وبروتوكول للاستخدام السليم للالكواشف الحساسة الهواء 32. ويبين القسم بروتوكول إجراء مماثل للبائع، ولكن التي تم تعديلها لتحقيق أقصى قدر من السلامة وسهولة، وتحديدا لبروتوكولات alkyllithium. هو الإجراء تفصيلا المتاحة في قسم البروتوكول، ولكن هنا، ويسلط الضوء على بعض النقاط الهامة لتحقيق أقصى قدر من السلامة والنجاح. ملاحظة: لا يوجد عمل في المختبر وحده. معدات الوقاية الشخصية وهناك اعتبار مهم للغاية هو استخدام المعدات المناسبة الحماية الشخصية (PPE)، والتي لlithiation تشمل معطف المختبر المناسب لتركيب، ونظارات السلامة، والسراويل الطويلة (كان يفضل من م غير قابلة للاشتعالaterial)، والأحذية المغلقة الأصابع، وربطة عنق الشعر (إن وجدت). بينما أفضل الممارسات التي يمكن أن تضمن عدم وقوع الحرائق في معظم الحالات، ثالثي -butyl الليثيوم هو إشتعال للغاية، ويمكن أن تقع حوادث. عندما تفعل ذلك، يتم تأمين سلامة للباحث أفضل إذا محمية من قبل معدات الوقاية الشخصية المناسبة، وكانت الأخطاء أهم تي انه UCLA خريجة أن غنت لlithiation مع أي معطف المختبر، وأنها كانت ترتدي ملابس مصنوعة من مواد قابلة للاشتعال 20. تهوية وينبغي دائما أن يؤديها Lithiations خارج صندوق قفازات في غطاء محرك السيارة. إذا كان غطاء محرك السيارة واضح غير متوفرة، لا تنفيذ lithiation حتى يتم تأمين، ومساحة غطاء محرك السيارة مرتب واضحة خالية من المواد الكيميائية القابلة للاشتعال أخرى. وشاح ينبغي تخفيض كثيرا وكلما كان ذلك ممكنا. كان خطأ إضافي من خريجة جامعة كاليفورنيا أن هناك المواد القابلة للاشتعال أخرى في غطاء محرك السيارة (hexanes)، الذي امتد واشتعلت النار، واشعال ملابسها20. غاز خامل يتطلب lithiation استخدام غاز خامل. خط Schlenk (للتحويل متعددة مزدوج بين غاز خامل والفراغ) هو المثل الأعلى، على الرغم من أي مصدر غاز خامل مع التحكم في التدفق جيدة ستعمل. محقنة المحاقن الزجاجية أفضل من الحقن البلاستيكية بسبب همود بهم الكيميائية وسلاسة حركة المكبس. يجب دائما أن ترفق طويلة (1-2 قدم) 32، إبرة مرنة بشكل آمن إلى حقنة التسليم. وكان آخر من أخطاء خريجة جامعة كاليفورنيا استخدام قصيرة جدا (1.5 بوصة) 20 إبرة، التي قد تقتضيها قلب زجاجة الكاشف لرسم الكاشف إلى الحقنة، والتي يمكن أن تؤدي إلى تسرب والنار. وبالتالي، ينبغي دائما أن تستخدم إبرة طويلة بحيث لا يحتاج زجاجة لتكون معكوسة. يجب أن يرفق الإبرة بشكل آمن بحيث لا انصرف أثناء الولادة كاشف. المحاقن أسلوب LUER قفل (الشكل 2) هي الأفضل. في حالة استخدام، دفع على &amp; #34؛ زلة طرف &quot;نظام إبرة حقنة، تأكد من أن الإبرة للغاية تعلق جيدا قبل المتابعة حقنة ينبغي اختيار دائما وهذا هو على الأقل مرتين حجم الكمية المطلوبة من organolithium كاشف 32 ويرجع ذلك إلى حقيقة أن. مساحة الرأس تحتل دائما بعض وحدات التخزين من حقنة أثناء الرسم كاشف، وكان آخر من أخطاء خريجة جامعة كاليفورنيا استخدام حقنة التي كانت صغيرة جدا، وعندما حقنة وصلت قدرة، فإنه من المرجح برزت مفتوحة، الرش ر بولي على ذراعها دون وقاية 20 . وكلاء التبريد وكوب صغير يحتوي على التولوين (حجم مساو تقريبا لحجم مركب ليثيوم عضوي ليتم تسليمها) يجب أن يكون موجودا في غطاء محرك السيارة في متناول - ولكن ليس بجوار - وعاء التفاعل. وينبغي أيضا أن يوضع كوب ساعة بحجم مناسب لتغطية هذه الكأس في حالة نشوب حريق على الكأس. وسوف تستخدم هذه الكأس لتخفيف ثمالاتل كاشف تلوث حقنة بعد إضافة كاشف (الشكل 1). والدورق الثاني تحتوي على الأيزوبروبانول (حجم ما يقرب من خمسة أضعاف حجم مركب ليثيوم عضوي ليتم تسليمها) ينبغي أيضا أن يكون موجودا في غطاء محرك السيارة في متناول - ولكن ليس بجوار - وعاء التفاعل. والزجاج ووتش الثاني بحجم مناسب لتغطية هذه الكأس في حالة نشوب حريق وينبغي أيضا أن توضع على رأس الكأس. يتم استخدام هذه السفينة لإخماد بقايا اليسار في المحقنة بعد إضافة (الشكل 1). ثالثا، كوب من الثلج الجاف (ما يقرب من عشرة أضعاف حجم مركب ليثيوم عضوي ليتم تسليمها) يجب أن يكون موجودا في متناول وعاء التفاعل. في حال إبرة حقنة القادمة فضفاضة، أو أي شيء آخر يحدث خطأ، ويمكن استخدام هذا الجليد الجاف لإخماد مركب ليثيوم عضوي المتبقية في المحاقن (الشكل 1). Finallذ، يجب أن يكون موجودا طفاية حريق في مكان قريب في حالة الطوارئ، وتجدر الإشارة إلى الموقع والتشغيل السليم للدش السلامة. زجاجة الكاشف خارج صندوق قفازات، استخدام الزجاجات كاشف فقط organolithium مع أغطية زجاجات مختومة الحاجز (الشكل 3). ينصح بشراء زجاجات صغيرة منذ 1) organolithium الكواشف تتحلل مع مرور الوقت، وليس من المستحسن تخزين على المدى الطويل، 2) يمكن أن الحاجز تتحلل مع مرور الوقت، وفضح الكاشف في الهواء، و3) كميات صغيرة من pyrophorics أقل خطورة من كميات كبيرة. يجب تعيين زجاجة مركب ليثيوم عضوي على مقاعد البدلاء، وفرضت على عصابة تقف أمام استخدام (الشكل 1). وعاء التفاعل وينبغي أن يكون وعاء التفاعل oven- أو وتبريده الى درجة حرارة الغرفة تحت جو خامل لضمان عدم وجود آثار من المياه موجودة على جانبي الزجاج المجفف اللهب. السفينة التي تحتوي على كاشف التي وأويجب أن فرضت ستضاف حل ganolithium فوق لوحة ضجة ونزع الغاز لإزالة الهواء. ويمكن أن يتم ذلك إما عن طريق تطهير السفينة مع غاز خامل أو عن طريق تنفيذ عدة دورات تعبئة الغاز إخلاء خامل على خط Schlenk. بدلا من ذلك، يمكن شحن القارورة مع الكواشف والمذيبات في صندوق قفازات جو خامل ومختومة من قبل العزل من صندوق قفازات. القارورة نزع الغاز يجب أن تكون مزودة الحاجز ويحميها بطانية غاز خامل (انظر بروتوكول والشكل 1). إذا سمح بروتوكول الاصطناعية، وينبغي أيضا أن تكون مغمورة القارورة في حمام بارد مثل الثلج الجاف / الأسيتون للسيطرة على exotherm من شأنها أن تؤدي عند إضافة مركب ليثيوم عضوي. ملاحظات على Lithiation في صندوق قفازات الخاملة والغلاف الجوي استخدام صناديق القفازات خالية من الهواء يجعل التعامل مع الكواشف الحساسة الهواء أبسط بكثير، لكنه يأتي مع المخاطر الخاصة بها. منذ مزودة بالحماية مركب ليثيوم عضوي من الهواء في الالبريد صندوق قفازات، فمن السهل أن تصبح بالرضا والإهمال. أثناء التعامل مع المواد الكيميائية هو أبسط، تسرب داخل صندوق قفازات يخلق معضلة: يجب أن تمحى كاشف تسرب مع مناشف ورقية، ولكن بعد ذلك كاشف إشتعال والقماش قابل للاشتعال يجب إزالتها من منطقة الجزاء وضعها مرة أخرى في الهواء، وعند هذه النقطة ، وسوف تشتعل فيها النيران على الفور. لتجنب هذه المخاطر، الكواشف وقوارير رد فعل يجب دائما أن فرضت بشكل آمن داخل صندوق قفازات، وزجاجات مفتوحة وقوارير لا ينبغي أبدا أن يتم نقل أو التعامل معها باليد. يجب إزالة أي مواد تحتوي على كاشف المتبقي من صندوق قفازات في مجفف مختوم (أو حاوية مماثلة) وانتقل إلى غطاء محرك السيارة قبل أن يتم فتحها وتعرضها للهواء. تعرف على الموقع وتشغيل معدات الطوارئ معرفة الموقع وتشغيل طفاية حريق المختبر، بحيث في حالة حدوث حريق لا يمكن وضعت من قبل اختناق مع الزجاج ووتش، واحد يمكن أن تتفاعل بسرعة وdecisivاعل. نعرف أيضا موقع وتشغيل الدش سلامة المختبر. في حال من غير المحتمل أن قطعة من الملابس المصيد النار، واستخدام على الفور دش السلامة. إذا النار ملابس الصيد لشخص آخر، وعلى الفور توجيهها إلى الحمام السلامة. إذا لم يكن لدى المختبر على حد سواء دش السلامة وإطفاء الحريق، لا تحاول فعل lithiation. ما قد يكون الفرصة الأخيرة لإنقاذ حياة خريجة جامعة كاليفورنيا ضاعت عندما لا هي ولا مرحلة ما بعد الدكتوراه العمل معها استخدمت دش السلامة أو إطفاء لإخماد النيران. بدلا من ذلك، حاول لها زميل ما بعد الدكتوراه بات النيران مع معطف المختبر، الذي اشتعلت النار أيضا. في نهاية المطاف، جلست على الأرض بينما حاول لها زميل ما بعد الدكتوراه لاخماد النيران عن طريق سكب فنجان من الماء، وشغل من الحوض، على النار 20. مركب ليثيوم عضوي ممتازة لنزع بروتون من الهيدروجين ضعيف الحمضية أو لبوصفها مصدرا للالألكيل، وهم أكثر عدوانية ورد الفعل من الكواشف غرينيارد أكثر القياسية. القيود المفروضة على هذه التقنية يمكن أن تشمل ردود الفعل البطيئة حركيا، في هذه الحالة تعديل بروتوكول يمكن أن تساعد على التحول الكيميائي (19). بالإضافة إلى ذلك، تفاعل عالية من organolithiums يمكن أن تتداخل مع الكيمياء المطلوب. على سبيل المثال، أنيون كربوني عادة ما تكون محب للنواة ممتازة. حاول نزع بروتون من الركيزة بالإلكترونات (مثل حمض الكربوكسيلية) من المرجح أن تؤدي إلى هجوم أليف النواة بدلا من نزع بروتون. وبالتالي، لا بد من معرفة الكيميائية والحدس عند اختيار الكواشف من هذا (أو أي) نوع. وسوف تستمر ردود الفعل Lithiation للعب دور في الكيمياء العضوية وغير العضوية الاصطناعية في المستقبل المنظور، وبالتالي، فهم الاستخدام الآمن ضروري. يتم إنجاز التفاعلات Lithiation بسلام كل يوم، وليس هناك سبب للخوف من أداء هذه الكيمياء رد فعل. ومع ذلك، فإن إعادةوكلاء يستحقون قدرا من الاحترام والرعاية. ومن الضروري أن المضاعف المطلوبة الفشل خزائن الواجب اتباعها لتجنب احتمال الإصابة. في هذا البروتوكول، ويتجلى هذا الإجراء خطوة بخطوة لرد فعل lithiation آمنة ونشرها في مقال مفتوحة المصدر بحيث أن أي باحث في العالم يمكن استخدامه بمثابة التدريب، مجانا. على هذا النحو، ويأمل الباحثون أن هذا التقرير قد جعل بروتوكول lithiation الوصول إلى مجموعة واسعة من الجماعات ومنع المآسي في المستقبل.

مركب ليثيوم عضوي (مؤشر القائمة الحمراء) هي القواعد القوية التي تستغل غير القطبية، روابط قوية من الهيدروكربونات لتوليد قواعد المكورات التي يمكن deprotonate تقريبا أي مركب من الحموضة حتى المعتدلة. أنها تخدم كبدائل أكثر عدوانية لالاميدات الليثيوم (على سبيل المثال، LDA) والكواشف غرينيارد. من قاعدية قوية بشكل لا يصدق يجعلها ذات فائدة كبيرة في توليفات العضوية وغير العضوية، وإمكانية تطبيقها على نطاق واسع وقد وصفت بدقة في العديد من المراجعات الأخيرة 1-3. يمكن مركب ليثيوم عضوي deprotonate بسهولة الأحماض الضعيفة للغاية مثل الكحول، والأمينات، والهيدروكربونات كلا benzylic ودهنية. هو الدافع وراء رد فعل من قبل تشكيل مستقر وقوي والسندات ألكيل CH. لي + R - + HX → دورته التاسعة والخمسين + RH (1) وقد تم استعراض المفاهيم العامة المحيطة مركب ليثيوم عضوي 4-7، لكنناتسليط الضوء هنا على فائدة هذه الكواشف لاستغلال PK اختلاف في قيم عدة الهيدروكربونات المختلفة من أجل تحديد قاعدة المترافقة مع السلطة deprotonating المناسبة. على سبيل المثال، منذ حموضة الهيدروكربونات الأليفاتية النقصان مع زيادة مستويات الإحلال (أي 1 °&gt; 2 °&gt; 3 °)، ثالثي -butyllithium هو alkyllithium كاشف الأكثر عدوانية، في حين ميثيل الليثيوم هو الأكثر معتدل. فينيل الليثيوم هو أخف بكثير من ميثيل الليثيوم نظرا لقدرة حلقة فينيل لdelocalize تهمة أنيون فينيل deprotonated. وهكذا، فإن مركب ليثيوم عضوي الأكثر شيوعا هي، من أجل زيادة قاعدية: فلي &lt;ملي &lt;بولي &lt;الصورة -BuLi &lt;ر بولي. بينما PK الدقيق يصعب قياس قيم الألكانات البروتونية نظرا لعدم والحموضة، PK تقريبي تتاح الفرصة فيه القيم في الجدول 07-10 يناير، وهومنذ فترة طويلة مع الكواشف بروتيتش المشتركة الأخرى deprotonated عادة من قبل مركب ليثيوم عضوي في الكيمياء الاصطناعية. ويقدم الجدول 1، في لمحة، أداة بصرية للتنبؤ الذي أسس يمكن استخدامها لdeprotonate التي الأحماض. ما وراء الكيمياء الحمضي القاعدي، تم استغلالها الكواشف alkyllithium في الكيمياء غير العضوية والعضويه كوسيلة لتوفير بروابط القائمة على الكربون 11،12، الكواشف transmetallate في الحفز 13-15، أو تسهيل التفاعل العضويه من قبل الضوئي M-عني السندات حل مثلي 16، 17. في حين الكواشف alkyllithium هي الديناميكا الحرارية قواعد قوية جدا، ويمكن التفاعل على أن يكون بطيئا في بعض ردود الفعل، التي تتطلب التحسين من ظروف التفاعل 18. عموما، يمكن تحسين سلوكهم الحركي عن طريق استبدال أيون الليثيوم لويس الحمضية مع ضعف حمض لويس مثل البوتاسيوم، كما ينظر في توليد &quot;قاعدة شلوسر في&quot; من بولي وثلاثي البوتاسيوم </م&gt; -butoxide 19. في حين أن فائدة مركب ليثيوم عضوي في تركيب لا يمكن إنكارها، واستخدام هذه الكواشف يتطلب الاحتياطات المناسبة. الكواشف هي قابلة للإشتعال، وكرد فعل عنيف في الهواء أو مع الماء ومع exotherm قوية. أنها تولد العضوية المتطايرة التي تشتعل في كثير من الأحيان بسبب ارتفاع درجات الحرارة من التحلل. وهكذا، يمكن أن تحدث حرائق خلال lithiations، وخاصة عندما لا يتم اتباع إجراءات التشغيل القياسية متأنية. الأكثر سيئة السمعة هي حالة خريجة جامعية تخرجت مؤخرا من جامعة كاليفورنيا، لوس أنجلوس (UCLA) يعمل كمساعد باحث. ونتيجة لحادث مأساوي خلال رد فعل lithiation مع مركب ليثيوم عضوي الأكثر رد الفعل، ثالثي -butyl الليثيوم، وحصل الطالب حروق مميتة عندما جاءت حقنة كاملة من الحل، وبصرف النظر أشعلت ملابسها 20. من بين الأخطاء التي ارتكبت كانت استخدام حقنة وغير لائق الحجمالثانية إبرة، عدم وجود معدات الوقاية الشخصية المناسبة (PPE)، وعدم استخدام الحمام سلامة متاح 20. حساسية الكواشف أنيون كربوني المشتركة ألهم تطوير بدائل أكثر أمانا في المذيبات القطبية العالية 21، مثل سهل الانصهار خلطات المذيبات 22-24، وللمواد غرينيارد، حتى الماء 25-27. ومع ذلك، فإن براعة مركب ليثيوم عضوي يجعلها استمرار فائدة في المستقبل المنظور. والهدف من هذا البروتوكول والتجربة تصور هو إثبات وجود نهج شامل ودقيق لlithiation، ويمكن الوصول إلى أي طالب الكيمياء المدربين تدريبا جيدا لديه الحاجة إلى مركب ليثيوم عضوي. ويحدونا الأمل في أن هذا البروتوكول الوصول المفتوح وتوضيح ما يجب القيام به (وما لا تفعل) لتحقيق lithiation ناجحة وآمنة، أن المختبرات الأخرى قد تستخدم هذا المنشور كمورد التدريب، وذلك من خلال هذا، demonstrati بصرية شاملةعلى، يمكن تجنب الحوادث في المستقبل. هنا، يتم وصف بروتوكول آمن للlithiation باستخدام الأكثر رد الفعل الليثيوم ثالثي -butyl، والتي يمكن تكييفها للاستخدام مع أي من مركب ليثيوم عضوي أقل على رد الفعل.

<table><tbody><tr><td>Schlenk Flask ، 25 مل</td><td>Chemglass</td><td>AF-0520-02</td><td>25 مل قارورة ، رد فعل ، 14/20 مفصل خارجي ، 2 & nbsp ؛ مم زجاج stpk ، خالي من الهواء ،</td></tr><tr>سدادة<td>الحاجز المطاطية</td> Schlenk <td>Chemglass</td><td>CG-3024-01</td><td>، ختم فرعي ، للمفاصل الخارجية 14 / 20-14 / 35 و 12.5 & nbsp ؛ مم معرف الأنابيب</td></tr><tr><td>تحريك بار</td><td>فيشر العلمية</td><td>14-512-130</td><td>مختلف أحجام التحريك القضبان</td></tr> <tr><td>< م > ثالث < م > بوتيل ليثيوم</td><td>سيجما ألدريتش</td><td>186198-4X25ML</td><td>1.7 م <م > تي < م > بوتيل ليثيوم في البنتان ، 4 × 25 & nbsp ؛ مل</td></tr> <tr><td>< م > تيرتي < / م > - بوتيلامين</td><td>سيجما ألدريتش</td><td>391433-100 مل</td> < <td>م > ثلاثي < / م > بوتيلامين ، منقى عن طريق إعادة التقطير ، >99.5٪</td></tr> <tr><td>هكسان</td><td>فيشر Scientific</td><td>H292-4</td><td>4 لتر ، ACS معتمد ، هكسانات ، >98.5٪</td></tr> <tr><td>إيزوبروبانول</td><td>فيشر Scientific</td><td>A416-4</td><td>4 لتر ، 2-بروبانول ، معتمد ACS plus ، >99.5٪</td></tr> <tr><td>غاز هوائي</td> <td>للثلج الجاف</td><td></td><td></td></tr><tr><td>نظام تنقية المذيبات النقي Solv</td> تقنية <td>MD-5</td><td>الألومينا التي يتم من خلالها تمرير المذيبات الطازجة التي تم تفريغها الغازات لإزالة الماء.</td><td></td></tr><tr><td>محول نقل مدخل الحاجز Aldrich Sure / Seal</td><td>محول Z407186 Sigma-Aldrich</td><td></td><td>لإزالة الكواشف الحساسة للهواء تحت بطانية النيتروجين</td></tr> مقاطع <tr><td>مستدقة قياسية Keck</td><td>مشبك Chemglass</td><td>CG-145-03</td><td>لتأمين توصيلات الأواني الزجاجية</td></tr><tr><td>قمع الإضافة</td><td>Kontes</td><td>K634000-0060</td><td>قمع لإضافة الكاشف إلى القارورة</td></tr></tbody></table>

بروتوكول لردود الفعل الآمن lithiation عن طريق organolithium الكواشف

A Protocol for Safe Lithiation Reactions Using Organolithium Reagents

مركب ليثيوم عضوي هي أدوات قوية في الأدوات الكيميائي الاصطناعية ل. ومع ذلك، فإن طبيعة تلقائية الاشتعال القصوى من الكواشف الأكثر تفاعلية تستدعي الأسلوب السليم والتدريب شامل، ومعدات الوقاية الشخصية المناسبة. للمساعدة في تدريب الباحثين باستخدام مركب ليثيوم عضوي، لذلك، بروتوكول شامل خطوة بخطوة من أجل الاستخدام الآمن والفعال لل-butyllithium ثلاثي على خط غاز خامل أو داخل يوصف صندوق قفازات. كرد فعل النموذج، وإعداد الليثيوم ثالثي -butyl أميد من رد فعل ثالثي -butyl أمين مع يرد أي ما يعادل واحد من الليثيوم ثالثي -butyl.

العائد نموذجي من هذا التفاعل هو ~ 670 ملغ (8.5 مليمول، ~ 50٪). ويمكن الحصول على محاصيل إضافية من بلورات من خلال التركيز على الترشيح وتقشعر لها الأبدان الحل. ومع ذلك، في كثير من الأحيان للخطر نقاء محاصيل إضافية. عندما يتبع هذا البروتوكول بعناية من قبل الباحث استعداد ويمارس، تشرع عموما دون وقوع حوادث. في تجربتنا، في حالات نادرة عندما يكون رد الفعل يجب أن يتم إجهاض أو حدوث حريق، وتوافر أغطية ساعة الزجاج، الثلج الجاف، والأكواب الأيسوبروبانول إخماد، وتوطين العملية في غطاء يوفر للطوارئ كافية. تأكيد المنتج عن طريق الرنين المغناطيسي النووي (الشكل 4) أو حيود الأشعة السينية هو ضروري، واستخدام الكواشف النجسة أو المياه الملوثة في كثير من الأحيان يؤدي إلى الفشل في الحصول على المنتج المطلوب. يظهر NMR الطيف 1 H اثنين من القمم، كما هو متوقع، في نسبة 1: 9(تمثل، على التوالي، البروتون أميد واحد وتسعة البروتونات ثالثي -butyl). فهرسة وضوح الشمس نمت من البنتان أو الهكسان تتفق مع التركيب البلوري ذكرت المنتج 31. NMR (400 ميغاهيرتز، والبنزين-د 6) δ -1.53 (ق، 1H، NH) 1.37 (ق، 9H، بو ر). الخلية وحدة: P 2 / ن، و= 12.05 (2)، ب = 12.62 (2)، ج = 18.24 (3)، β = 105.52 (5) درجة، V = 2672 (14) 3. <img alt="شكل 1" src="/files/ftp_upload/54705/54705fig1.jpg" /> الشكل 1:.. جهاز ويظهر رسم بياني مظهر المناطق الداخلية من غطاء محرك السيارة لرد فعل خارج صندوق قفازات <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54705/54705fig1large.jpg" target="_blank">الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.</a> <img alt="الشكل 2"SRC = &quot;/ ملفات / ftp_upload / 54705 / 54705fig2.jpg&quot; /&gt; الشكل 2: إن الحقنة مع إبرة حقنة 10 مل مع إبرة المرفقة باستخدام يظهر تلميح لور للانغلاق <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54705/54705fig2large.jpg" target="_blank">الرجاء النقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم.</a> <img alt="الشكل (3)" src="/files/ftp_upload/54705/54705fig3.jpg" /> الشكل (3):.. مختومة الحاجز-زجاجة كاب يباع الكاشف من قبل البائع مع غطاء زجاجة معدنية مختومة مع الحاجز المطاطي الذي قد اخترقت بإبرة <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54705/54705fig3large.jpg" target="_blank">الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.</a> <img alt="الشكل (4)" src="/files/ftp_upload/54705/54705fig4.jpg" /> الشكل 4: 400 ميغاهيرتز 1 H NMR الطيف من لينهر بو في C 6 د 6 الطيف NMR المنتج يظهر المتوقع إشارتين للأميد و-butyl ثالثي البروتونات، مع وجود نسبة لا يتجزأ من 1: 9 على التوالي. وصفت إشارة protiosolvent المتبقية مع *. <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54705/54705fig4large.jpg" target="_blank">الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.</a> <table fo:keep-together.within-page="1" style=";text-align:right;direction:rtl"><tbody><tr><td> حامض </td><td> PK ل </td><td> قاعدة </td></tr><tr><td> ط البوتان 7 </td><td> &gt; 51 </td><td> ر بولي </td></tr><tr><td> ن البوتان (2 س الكربون) 7 </td><td> ~ 50 </td><td> الصورة -BuLi </td></tr><tr><td> ن البوتان (1 س الكربون) 7 </td><td> ~ 50 </td><td> بولي </td></tr><tr><td> الميثان 7 </td><td> 48 </td><td> MELI </td></tص&gt; <tr><td> البنزين 7 </td><td> 43 </td><td> فلي </td></tr><tr><td> التولوين 7 </td><td> 40 </td><td> TolLi </td></tr><tr><td> R 2 NH 8 </td><td> 36 </td><td> RNHLi </td></tr><tr><td> ArNH 2 9 </td><td> 31 </td><td> ArNHLi </td></tr><tr><td> روه 9 </td><td> 15 </td><td> ROLI </td></tr><tr><td> ArOH 8،9 </td><td> 10 </td><td> ArOLi </td></tr></tbody></table> الجدول 1: قيمة pKa من الهيدروكربونات وتلك المقابلة قواعد Lithiated الاقتراني.

يوصف الاستخدام الآمن والسليم للمركب ليثيوم عضوي.

بروتوكول لردود الفعل الآمن Lithiation عن طريق Organolithium الكواشف

Organolithium reagents are powerful tools in the synthetic chemist&#39;s toolbox. However, the extreme pyrophoric nature of the most reactive reagents ...

الهدف العام من هذا البروتوكول هو إجراء تفاعل ليثيوم (lithiation) آمن وفعال باستخدام كواشف الليثيوم العضوية. يمكن لهذه الطريقة أن تساعد في الإجابة على أسئلة رئيسية في الكيمياء من خلال السماح بتحويلات جزيئية في مواقع عادة ما تكون غير نشطة تماماً في جزيئات مثل الهيدروكربونات. تكتسب تقنيات السلامة هذه أهمية خاصة في مجال الكيمياء التخليقية لأن الباحثين قد يحتاجون إلى هذه الكواشف القوية لإجراء عملية تخليق، ولكنهم قد يشعرون بالقلق بشأن التعامل مع المواد تلقائية الاشتعال (pyrophoric materials).يجب التعامل مع مركبات الليثيوم العضوية شديدة التفاعل وتخزينها بعناية فائقة. ارتدِ دائمًا الملابس المناسبة ومعدات الوقاية الشخصية (PPE) المخصصة للكواشف ذاتية الاشتعال، ولا تعمل في المختبر بمفردك أبدًا. قبل العمل بكاشف ليثيوم عضوي، حدد موقع أقرب دش سلامة، ومحطة غسل للعينين، وطفاية حريق من النوع المناسب.افحص غطاء وسدادة كاشف الليثيوم العضوي قبل كل استخدام. إذا كانت هناك أملاح أو مواد مسببة للتآكل ظاهرة على الغطاء أو السدادة، أضف الكاشف ببطء إلى بيكر يحتوي على ثلج جاف بحجم يعادل ثماني إلى 10 أضعاف حجم الكاشف داخل خزانة استخلاص الأدخنة. احرص دائماً على العمل في خزانة استخلاص أدخنة أو صندوق قفازات نظيف وخالٍ من الفوضى.قم بتحضير جميع عوامل الإخماد في خزانة استخلاص الغازات قبل البدء في العمل باستخدام كاشف الليثيوم العضوي. إن البروتوكول الفعلي في حد ذاته بسيط التنفيذ، إلا أن الجزء الصعب يكمن في معايير السلامة.من خلال تجهيز كواشف الشطف والإخماد وإجراءات السلامة مسبقاً، لن يمثل حدوث أي خطأ مشكلة كبيرة. في حال الاضطرار إلى إيقاف التفاعل، انقل أي كاشف organolithium غير مستخدم ببطء إلى الكأس المجهز بالثلج الجاف. وإذا اشتعل التولوين أو الإيزوبروبانول، قم بتغطية الكأس بزجاجة ساعة لإخماد اللهب.في غطاء سحب نظيف وخالٍ من الفوضى، قم بتحضير الكميات المناسبة من مواد الإخماد والدوارق. بعد ذلك، ضع 1.8 milliliters من tert-butylamine النقي وقضيب تحريك في دورق Schlenk سعة 25 milliliter مُغلق بسدادة مطاطية. افتح الدورق على الفراغ لمدة ثانية واحدة لإزالة الغازات من tert-butylamine.ثم أغلق الفراغ وأعد ملء القارورة بغاز خامل. كرر هذه العملية مرتين إضافيتين، ثم أغلق القارورة. ولتجهيز غطاء من الغاز الخامل، قم بالتوصيل بمحول T ومصدر غاز خامل، وفقاعة زيتية، ومحول وصلة luer-lock.قم بتوصيل إبرة قياس 18 وبطول بوصة واحدة بمحول القفل اللوري (luer-lock). قم بتثبيت غطاء الغاز فوق الدورق وقم بتطهير الخط لمدة خمس دقائق. قلل معدل التدفق إلى حوالي 1 mL في الثانية بحيث تظهر فقاعات قليلة فقط في الثانية في فقاعة الزيت.أدخل إبرة غطاء الغاز الخامل في السدادة المطاطية للدورق. ضع الدورق في حمام من الثلج الجاف والأسيتون على لوح تحريك، وقم بالتحريك برفق حتى يبرد tert-Butylamine. ثبت زجاجة tert-Butyllithium بإحكام باستخدام مشبك على حامل حلقي، ثم أزل الغطاء الخارجي وأي مواد سد موجودة.بعد ذلك، انقل إبرة غطاء الغاز الخامل إلى زجاجة tert-Butyllithium. أحضر سرنجة زجاجية بسعة 20 milliliter أو أكبر مع مكبس محكم الإغلاق. قم بتثبيت إبرة مرنة مقاس 16 gauge وطول 12 inch بالسرنجة.مرر تدفقاً لطيفاً من غاز خامل عبر خرطوم شلينك (Shlenk) منفصل. أدخل طرف إبرة المحقنة في أسطوانة الخرطوم. اسحب المكبس للخارج وادفعه للداخل خمس مرات على الأقل لتطهير المحقنة.اضغط المكبس بالكامل قبل سحب المحقنة من الخرطوم. ثقب سدادة زجاجة tert-Butyllithium بعناية وأدخل الإبرة في الكاشف السائل. اسحب المكبس برفق لسحب كمية زائدة قليلاً من الكاشف.دون إزالة الإبرة أو تحريك الزجاجة، وجه المحقنة بعناية إلى الأعلى عن طريق ثني الإبرة. اطرد بلطف غاز الحيز العلوي والكاشف الزائد إلى داخل زجاجة الكاشف. أعد المحقنة إلى وضعها القائم، واترك الإبرة لتعود إلى وضعها الطبيعي.بعد ذلك، انقل إبرة غطاء الغاز الخامل مرة أخرى إلى قارورة الكاشف. انقل السرنجة المعبأة والإبرة إلى قارورة التفاعل بحيث تكون رأس الإبرة مثبتة فوق tert-Butylamine الذي يتم تحريكه. أضف tert-Butyllithium ببطء إلى قارورة التفاعل.بعد ذلك، قم بإزالة إبرة المحقنة الطويلة من دورق التفاعل، مع إبقاء إبرة غطاء الغاز الخامل في مكانها. اسحب التولوين من الكأس إلى المحقنة لتخفيف بقايا tert-Butyllithium. اغمر طرف الإبرة في الإيزوبروبانول ثم قم بتفريغ الخليط المخفف.اشطف المحقنة مرتين إضافيتين على الأقل باستخدام الإيزوبروبانول لتنظيفها. قم بسد السدادة المطاطية لزجاجة كاشف tert-Butyllithium باستخدام الشحم وغشاء المختبر ثم أغلق الزجاجة بالغطاء. قم بإزالة حمام الثلج الجاف واترك خليط التفاعل ليدفأ حتى يصل إلى درجة حرارة الغرفة مع الاستمرار في التقليب.بمجرد أن تسخن الدورق إلى درجة حرارة الغرفة، قم بإزالة إبرة غطاء الغاز الخامل. يُحفظ دورق التفاعل في درجة حرارة -30 °C طوال الليل للحصول على راسب أبيض من lithium tert-Butylamide. تحت جو خامل، قم بترشيح المعلق وغسل المسحوق بـ pentane بارد.جفف المسحوق تحت تفريغ هوائي. جهز بيكر يحتوي على إيزوبروبانول وبيكر آخر يحتوي على ثلج جاف داخل خزانة استخلاص الغازات. انقل جميع الكواشف والمعدات والأدوات الزجاجية اللازمة، بالإضافة إلى حاوية نفايات محكمة الإغلاق، إلى صندوق قفازات نظيف وخالٍ من الفوضى.داخل صندوق القفازات، قم بتحضير قارورة من التولوين. افحص الغطاء والحاجز المطاطي لزجاجة tert-Butyllithium، ثم ثبّت الزجاجة باستخدام حامل حلقي. قم بإزالة الغطاء الخارجي.قم بتركيب إبرة قياس 22 وبطول 1.5 بوصة بإحكام في محقنة زجاجية. أدخل المحقنة والإبرة في الزجاجة، واسحب كمية تزيد قليلاً عن المطلوب من tert-Butyllithium. اقلب المحقنة وأمسك بمسحة ورقية بواسطة الإبرة.قم بطرد غاز الحيز العلوي ببطء مع امتصاص أي كاشف سائل موجود على المنديل الورقي. أزل السدادة من قارورة تحتوي على 1.8 milliliters من tert-Butylamine النقي والمنزوع منه الغاز. أضف tert-Butyllithium ببطء مع التحريك.أغلق القارورة بالسدادة واترك الخليط ليبرد حتى درجة حرارة الغرفة. وبينما يبرد خليط التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة، اسحب التولوين بواسطة المحقنة لتخفيف بقايا المركب الليثيومي العضوي. ضع المحقنة الممتلئة مع الإبرة وأي نفايات ورقية في حاوية النفايات المخصصة والمحكمة الإغلاق ثم أغلق الحاوية.قم بتفريغ الصندوق القفازي لمدة 10 دقائق. احفظ زجاجة الكاشف في مجمد الصندوق القفازي. وبمجرد أن يبرد خليط التفاعل، احفظ الدورق عند درجة حرارة 30- °C.سيستمر المنتج في الترسيب طوال الليل. قم بإخراج حاوية النفايات من صندوق القفازات وانقلها فوراً إلى خزانة استخلاص الغازات. قم بتفريغ المحقنة في دورق يحتوي على isopropanol واشطفها عدة مرات.تَمّ تخليق ليثيوم تيرت-بوتيل أميد عن طريق ليثنة تيرت-بوتيل أمين باستخدام تيرت-بوتيل ليثيوم عالي التفاعل. أُجريت عملية الليثنة على نطاق صغير باستخدام تقنيات شلنك، وكذلك داخل صندوق القفازات. وتَمّ تأكيد تخليق المنتج بواسطة الرنين المغناطيسي النووي البروتوني (proton NMR) وعلم البلورات بالأشعة السينية.بمجرد إتقان هذه التقنية، يمكن إنجازها في غضون ساعة أو ساعتين إذا نُفذت بشكل صحيح. وأثناء محاولة تطبيق هذا الإجراء، من المهم تذكر التخطيط المسبق، والعمل في مساحة نظيفة، وتجهيز تدابير وقائية قبل بدء التفاعل. هناك قدر مؤسف من الخوف المحيط باستخدام كواشف الليثيوم العضوية، لأن سوء استخدام هذه الكواشف أدى إلى حروق شديدة، وفي حالات نادرة جداً، كانت مميتة.لا تنسَ أن كواشف الليثيوم العضوي يمكن أن تكون شديدة الخطورة، ومن المهم جداً اتباع جميع إجراءات السلامة التي حددناها ووضحناها في هذا الفيديو عند إجراء تفاعل الليثيوم العضوي. شكراً للمشاهدة، وبالتوفيق في تجاربكم.

a-protocol-for-safe-lithiation-reactions-using-organolithium-reagents

Research

JoVE Journal

Chemistry

الكيمياء

يوصف N-TS-iodoaziridines - بروتوكول لdiastereoselective إعداد وعاء واحد من رابطة الدول المستقلة. توليد diiodomethyllithium، بالإضافة إلى N-TS aldimines وسيكليزيشن من ويتجلى الأمينية ثنائي يوديد جوهرة المتوسط ​​إلى iodoaziridines. وشملت أيضا هو بروتوكول بسرعة وكميا لتقييم مرحلة ثابتة الأنسب لتنقية بواسطة اللوني.

التوليف وتنقية Iodoaziridines إشراك الكمي التحديد الأمثل للقرطاسية المرحلة اللوني لل

تعد معالجة القطب الكهربائي غير المائي &lt; p class = 'jove_content'&gt; أمرا أساسيا لبناء خلايا العملة المعدنية وتقييم كيمياء الأقطاب الكهربائية الجديدة لبطاريات الليثيوم أيون. يتم تقديم دليل تفصيلي للممارسات الأساسية اللازمة كمهندس كهروكيميائي يعمل مع البطاريات في بيئة تجريبية أكاديمية.

تجهيز الكهربائي غير مائي وبناء خلايا بطارية ليثيوم أيون كوين

يتم تقديم بروتوكول للاختبار الكهروكيميائي لبطارية Li-O2 aprotic مع تحضير الأقطاب الكهربائية والإلكتروليتات ومقدمة لطرق التوصيف المستخدمة بشكل متكرر هنا.

بروتوكول الكهروكيميائية اختبار وتوصيف ابروتوني لي-O<sub&gt; 2</sub&gt; البطارية

أبلغ المؤلفون عن دراسات التوصيلية الكهربية التي أجريت على محاليل الإلكترون المذابة بالليثيوم (LiSES) المحضرة باستخدام 1،3،5-ثلاثي فينيل بنزين (TPB) والكورانولين كمستقبلات للإلكترون.

1،3،5-Triphenylbenzene وCorannulene كما الكترون المستقبلات ليثيوم الإذابة بالإكترونات الكترون حلول

هنا ، نصف بروتوكولات لإعداد سائل أيوني قائم على الفوسفونيوم وإلكتروليتات ملح الليثيوم مثنائي (ثلاثي فلوروميثان) سلفونيميد ، وتجميع بطارية خلية ليثيوم أيون تعمل بدرجة حرارة عالية غير قابلة للاشتعال.

توليف أيوني السائل القائم المنحلات بالكهرباء، جمعية بطاريات ليثيوم أيون، وقياسات الأداء عند درجات حرارة عالية

يتم تقديم موثوق بها، وسيطة إعداد حجم 1،2،3،4،5-pentamethylcyclopentadiene (اف ب * H). البروتوكول المعدل لتركيب وتنقية يجند يقلل من الحاجة لمعدات المختبرات المتخصصة في الوقت الذي تبسط workups رد فعل وتنقية المنتج. استخدام حزب المحافظين * H في تركيب [حزب المحافظين * مكل 2] يوصف أيضا 2 المجمعات (M = رو، عير).

الحصول على قيمة يجند يدعم للانتقال المعادن: معدلة والمتوسط ​​مقياس إعداد 1،2،3،4،5-Pentamethylcyclopentadiene

بروتوكول وعاء واحد خطوة اثنين أومبولونج انولاتيس كيتون للأنواع انولونيوم وإضافة النيوكليوفيل α-موقف وصف. وتشمل نوكليوفيليس الكلوريد وأزيد، الآزولات، silanes اليل والمركبات العطرية.

بروتوكول خطوتين الروغان أومبولونج الكيتونات عن طريق الأنواع انولونيوم

نقدم هنا، على بروتوكول لتصنيع وإعداد خلية سائل الجرافين في الموقع انتقال الميكروسكوب الإلكتروني المراقبة، جنبا إلى جنب مع توليفة من المواد الكهربائي واختبارات خلية البطارية الكهروكيميائية.

إعداد خلايا السائل الجرافين لمراقبة المواد بطارية ليثيوم أيون

يوصف حساب رواية لتركيب غير متماثل 1،2-ثنائيات البوليثيرات كاملة على أساس آلية اقتران retropinacol / عبر بيناكولون. ويرجع ذلك إلى تنفيذ الحفاز لهذا التفاعل تحسنا كبيرا بالمقارنة مع وصلات عبر بيناكولون التقليدية يتحقق.

Retropinacol / عبر بيناكولون ردود الفعل اقتران - A الوصول إلى التحفيز 1،2-ثنائيات البوليثيرات كاملة غير متماثل

يوصف بروتوكول بسيط لتحديد محتوى الدهن محايدة من خلايا الطحالب باستخدام إجراء تلطيخ النيل الأحمر. هذه التقنية لتوفير الوقت يوفر بديلا للدهون البروتوكولات التقليدية الكمي القائم على الجاذبية. وقد تم تصميمه لتطبيق معين من الأداء رصد العمليات الحيوية.

بسيط وبروتوكول السريع لقياس الدهون في خلايا الطحالب المحايدة عن طريق الإسفار

تعلم بروتوكول التفاعل الآمن للتحليل الليثيومي باستخدام كواشف عضوية الليثيوم في الكيمياء الاصطناعية. يوضح هذا الأسلوب إجراءات السلامة الأساسية للتعامل مع المواد البيروفورية.

بروتوكول لردود الفعل الآمن Lithiation عن طريق Organolithium الكواشف

استكشف المزيد من الفيديوهات