Name: إعداد والتفاعلية من Triphosphenium بروميد الملح: والمصدر مريحة ومستقرة من الفوسفور (I) (فيديو) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-11-22T15:00:00.000+00:00
Duration: 8 min 46 s
Description: اكتشف طريقة تحضير ملح بروميد ثلاثي الفوسفينيوم كمصدر مستقر للفوسفور (I) باستخدام كربين N-حلقي وثنائي فوسفين أنيوني. هذه التقنية عالية العائد ومناسبة لتطبيقات الكيمياء غير العضوية والعضوية.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

يشكر المؤلفون مجلس أبحاث العلوم الطبيعية والهندسة (NSERC) في كندا والمؤسسة الكندية للابتكار (CFI) على التمويل ودعم المنح الدراسية.

ملاحظة: تم المجففة المذيبات بالديوتيريوم وفقا للإجراءات الأدب عندما تم تجفيف اللازمة، وجميع غيرها من المذيبات خلال سلسلة من Grubbs&#39; من نوع الأعمدة 12 و نزع الغاز قبل استخدامها. البوتاسيوم 1،2،4-تريس (diphenylphosphino) البنتادين [ك] [(PH 2 P) 3 C 5 H 2] وN-الحلقية غير المتجانسة carbene 1،3،4،5-tetramethylimidazole-2-ylidene (البيانات NHC عني تم توليفها) وفقا للإجراءات الأدب والأخير sublimed قبل استخدامها. تم تجفيفها 9،13 الهكسين الحلقي خلال CAH 2، المقطر ونزع الغاز قبل استخدامها. تم تجفيف الأسيتونتريل-د 3 (CD 3 CN) وثنائي كلورو ميثان-د 2 (CD 2 الكلورين 2) أكثر من خامس أكسيد الفوسفور ونزع الغاز قبل استخدامها. تم تجفيفها الأرض دياتومي في الفرن على 150 درجة مئوية مسبق بين عشية وضحاها إلى استخدام. استخدمت كل الكواشف الأخرى كما وردت. 1. توليف [dppeP] [BR] <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> دissolve 1.00 غرام من 1،2 مكرر (diphenylphosphino) الإيثان (dppe) في حوالي 40 مل من اللامائية، نزع الغاز ثنائي كلورو ميثان (DCM) في 250 مل دورق شلينك، تحت غاز خامل، ومجهزة الحاجز المطاطي. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> بواسطة حقنة أو نقل قنية، إضافة 2.53 مل من الجفاف، نزع الغاز، الهكسين الحلقي إلى قارورة تحتوي على Schlenk الحل التحريك من dppe. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> إلى هذا الحل، إضافة 0.26 مل من ببر 3 عن طريق حقنة، قطرة قطرة مع التحريك القوي. الحل يجب أن تتحول فورا شاحب أشكال راسب أصفر، أبيض وبعد اثارة الحل لمدة 20 دقيقة. السماح للتفاعل لإثارة لعدة ساعات أو طوال الليل. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> بعد التحريك لعدة ساعات أو طوال الليل، تصفية خليط التفاعل من خلال قارورة fritted يعلوها سميكة المكونات الأرض دياتومي بوصة واحدة لإزالة راسب. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> جمع الحل الناتجة عنها، وإزالة DCM في ظل فراغ على خط Schlenk. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> لالنفطي الناجم، إضافة حوالي 75 مل من رباعي هيدرو الفوران (THF)، في حين الحاديirring بقوة (أو sonicating) لترسيب المنتج كمادة صلبة بيضاء. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> مباشرة بعد أشكال راسب أبيض، وجمع ذلك عن طريق الترشيح مع قارورة fritted تحت جو خامل. جمع الصلبة فورا، وعدم ترك تعليق ليقلب لمدة أكثر من 30 دقيقة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> مرة واحدة تم جمعها، ويحل على كمية صغيرة من [dppeP] [فرع] في مؤتمر نزع السلاح 2 الكلورين 2 أو 3 CDCl للحصول على 31 P، 1 H و 13 C NMR لتأكيد نقاء. [dppeP] [BR] يمكن تخزينها لأجل غير مسمى في جو خامل، أو لعدة أسابيع على الفوق 6 </li></ol> 2. تجميع من [dppeP] [ببه 4] <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> حل 0.5 غرام من [dppeP] [BR] الملح في 5 مل من DCM، في قارورة Schlenk. تحريك الحل تحت غاز النيتروجين. ثم، إضافة 0،35 غرام من رباعي فينيل البورات الصوديوم في 5 مل من THF. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> السماح للحل ليقلب لعدة ساعات أو طوال الليل، حتى يتشكل راسب غرامة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> أجهزة الطرد المركزي لياليuspension للقضاء على راسب (KBR) وإزالة المذيب تحت ضغط منخفض لانتاج [dppeP] [ببه 4] على شكل مسحوق أبيض. </li></ol> 3. توليف [البيانات NHC عني 2 P] [ببه 4] <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> تحميل 100 مل دورق شلينك مع 0.200 غرام من البيانات NHC البيانات وبقضيب تحت جو خامل. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> تحميل 100 مل دورق كروي مع 0.603 غرام من [dppeP] [4 ببه] تحت جو خامل. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> نقل قنية 20 مل من THF إلى القارورة التي تحتوي على Schlenk 0.200 غرام من البيانات NHC البيانات والبدء في التحريك المغناطيسي. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> نقل قنية 20 مل من THF إلى 100 مل قارورة أسفل جولة مع 0.603 غرام من [dppeP] [4 ببه] ويقلب حتى يذوب. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> قنية نقل الحل من [dppeP] [ببه 4] في THF إلى حل التحريك من البيانات NHC البيانات في THF والسماح الحل الأصفر لاثارة لمدة 1 ساعة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> التركيز على الصورة الصفراءolution إلى ثلث حجم الأصلي (13 مل) تحت ضغط منخفض. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> إضافة ايثر (ET 2 O) (40 مل) إلى محلول اثارة لبدء هطول الأمطار من المنتج الأصفر والسماح للتعليق الناتجة إلى إثارة لمدة 20 دقيقة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> وضع فريت مختومة تركيبها تعلق على 100 مل قارورة Schlenk على خط Schlenk وخلق جو خامل عن طريق اخلاء القارورة باستخدام الفراغ وإعادة تعبئة القارورة مع النيتروجين من خط شليك. إخلاء لمدة 5 دقائق وإعادة ملء مع النيتروجين 3 مرات لضمان جو خامل. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> قنية نقل O تعليق إت 2 في جهاز وتصفية راسب. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> يغسل الراسب مع 10 مل من إت 2 O ثلاث مرات، والسماح للراسب لتجف تحت ضغط منخفض لمدة 2 ساعة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> اختياري) السماح الترشيح وغسل لتتبخر ببطء تحت النيتروجين أعد بلورة dppe. غسل البلورات مع الحد الأدنى من hexanes وجافة، وجمعبلورات لإعادة استخدامها. </li></ol> 4. توليف (PH 2 P) C 5 H 2 (PH 2 P) P 2 <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> إلى 150 مل دورق شلينك التي تحتوي على 0.484g [dppeP] [فرع] في جو خامل، إضافة 40 مل من الجافة، نزع الغاز THF. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> وضع Schlenk في حمام الجليد الجاف / الأسيتون لتبريد تعليق إلى -78 درجة مئوية. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> قنية نقل حل THF من 0.625g [ك] [(PH 2 P) 3 C 5 H 2] في قارورة القاع المستديرة، إلى ومضة Schlenk تحتوي على [dppeP] [فرع]. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> عندما إضافة كاملة، وإزالة قارورة Schlenk من الحمام الأسيتون والسماح لتسخين إلى درجة حرارة الغرفة. بعد التحريك لمدة 2 ساعة، فإن الحل يكون أصفر فاتح مع راسب أبيض الحاضر. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> نقل تعليق لعامل تصفية خالية من الهواء fritted مجهزة 150 مل دورق شلينك، لإزالة راسب أبيض (KBR). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> جمع الحل الأصفر وإزالة THF في ظل فراغ. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> إضافة 80:20مزيج من جفاف ونزع الغاز ايثر: البنتان إلى النفط الناتجة عنها، وتسمح ليحرك المزيج لمدة 20 دقيقة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> جمع المنتج (PH 2 P) C 5 H 2 (PH 2 P) P 2 كما راسب أصفر شاحب من خلال تصفية تعليق من خلال، قارورة خالية من الهواء fritted. يحتوي الحل الأثير / البنتان المتبقية النجاسة dppe وقد يتم تجاهل أو قد تتم إزالة المذيب تحت فراغ وdppe التي تم جمعها لاستخدامها مرة أخرى. </li></ol>

<ol><li>Macdonald, C. L. B., Ellis, B. D., Swidan, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Low-Oxidation-State+Main+Group+Compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Encyclopedia+of+Inorganic+and+Bioinorganic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Low-Oxidation-State Main Group Compounds.</a> Encyclopedia of Inorganic and Bioinorganic Chemistry. , (2011).</li>
<li>Coffer (née Monks), P. K., Dillon, K. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Cyclic+triphosphenium+ions+and+related+species%5BTitle%5D)+AND+%22Coord.+Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Cyclic triphosphenium ions and related species.</a> Coord. Chem. Rev. 257 (5-6), 910-923 (2013).</li>
<li>Schmidpeter, A., Lochschmidt, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((New+Products+from+PCl3%2C+P%28NMe2%293%2C+and+AlCl3%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Internat.+Ed.+in+Engl%22%5BJournal%5D)">New Products from PCl3, P(NMe2)3, and AlCl3.</a> Angew. Chem. Internat. Ed. in Engl. 25 (3), 253-254 (1986).</li>
<li>Schmidpeter, A., Lochschmidt, S., Karaghiosoff, K., Sheldrickb, W. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Triphosphane-l%2C3-di-ium+Ions%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Chem.+Soc.+Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Triphosphane-l,3-di-ium Ions.</a> J. Chem. Soc. Chem. Commun. , 1447-1448 (1985).</li>
<li>Ellis, B. D., Carlesimo, M., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Stabilised+phosphorus%28I%29+and+arsenic%28I%29+iodide%3A+readily-synthesised+reagents+for+low+oxidation+state+main+group+chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Stabilised phosphorus(I) and arsenic(I) iodide: readily-synthesised reagents for low oxidation state main group chemistry.</a> Chem. Commun. 15 (15), 1946-1947 (2003).</li>
<li>Norton, E. L., Szekely, K. L. S., Dube, J. W., Bomben, P. G., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+convenient+preparative+method+for+cyclic+triphosphenium+bromide+and+chloride+salts%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">A convenient preparative method for cyclic triphosphenium bromide and chloride salts.</a> Inorg. Chem. 47 (3), 1196-1203 (2008).</li>
<li>Ellis, B. D., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Phosphorus%28I%29+iodide%3A+a+versatile+metathesis+reagent+for+the+synthesis+of+low+oxidation+state+phosphorus+compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Phosphorus(I) iodide: a versatile metathesis reagent for the synthesis of low oxidation state phosphorus compounds.</a> Inorg. Chem. 45 (17), 6864-6874 (2006).</li>
<li>Kosnik, S. C., Farrar, G. J., Norton, E. L., Cooper, B. F. T., Ellis, B. D., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Low-Valent+Chemistry%3A+An+Alternative+Approach+to+Phosphorus-+Containing+Oligomers%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Low-Valent Chemistry: An Alternative Approach to Phosphorus- Containing Oligomers.</a> Inorg. Chem. 11 (53), 13061-13069 (2014).</li>
<li>Kosnik, S. C., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+zwitterionic+triphosphenium+compound+as+a+tunable+multifunctional+donor%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">A zwitterionic triphosphenium compound as a tunable multifunctional donor.</a> Dalton Trans. 45 (14), 6251-6258 (2016).</li>
<li>Binder, J. F., Swidan, A., Tang, M., Nguyen, J. H., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Remarkably+stable+chelating+bis-N-heterocyclic+carbene+adducts+of+phosphorus%28I%29+cations%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Remarkably stable chelating bis-N-heterocyclic carbene adducts of phosphorus(I) cations.</a> Chem. Commun. 51 (36), 7741-7744 (2015).</li>
<li>Binder, J. F., Corrente, A. M., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+simple+route+to+phosphamethine+cyanines+from+S%2CN-heterocyclic+carbenes%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">A simple route to phosphamethine cyanines from S,N-heterocyclic carbenes.</a> Dalton Trans. 45 (5), 2138-2147 (2016).</li>
<li>Pangborn, A. B., Ma Giardello,, Grubbs, R. H., Rosen, R. K., Timmers, F. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Safe+and+Convenient+Procedure+for+Solvent+Purification%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Safe and Convenient Procedure for Solvent Purification.</a> Organometallics. 15 (5), 1518-1520 (1996).</li>
<li>Smaliy, R. V., Beaupérin, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Hexaphosphine%3A+A+multifaceted+ligand+for+transition+metal+coordination%5BTitle%5D)+AND+%22Eur.+J.+Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Hexaphosphine: A multifaceted ligand for transition metal coordination.</a> Eur. J. Inorg. Chem. (9), 1347-1352 (2012).</li>
<li>Klebach, T. C., Lourens, R., Bickelhaupt, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+mesityldiphenylmethylenephosphine%3A+a+stable+compound+with+a+localized+phosphorus%3Acarbon+bond%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Amer.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Synthesis of mesityldiphenylmethylenephosphine: a stable compound with a localized phosphorus:carbon bond.</a> J. Amer. Chem. Soc. 100 (15), 4886-4888 (1978).</li>
<li>Alcarazo, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%CE%B1-Cationic+Phosphines%3A+Synthesis+and+Applications%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">α-Cationic Phosphines: Synthesis and Applications.</a> Chem. Eur. J. 20 (26), 7868-7877 (2014).</li>
</ol>

الكتاب ليس لديهم ما يكشف.

تم الحصول على هياكل الكريستال وNMR متعددة النووية (31 P، 1 ه، و 13 C) لجميع المنتجات وذكرت لتأكيد الاتصال. وقد استخدم Electrospray التأين الطيف الكتلي لتأكيد وجود الكاتيونات وكان يستخدم تحليل العناصر لتأكيد نقاء التحليلي للعينات. ومن الضروري أن جميع التفاعلات تتم في بيئة جافة وخالية من الهواء لضمان عدم وجود غير متوقع من المنتجات أو منتجات التحلل تتشكل. باستخدام فائض طفيف من dppe ف...

وقد كيمياء عناصر المجموعة الرئيسية في أكسدة أو التكافؤ الدول منخفضة بشكل غير عادي مساحة اهتماما كبيرا خلال العقدين الماضيين. 1 وبصرف النظر عن المصالح الجوهرية الناشئة عن الترابط فريدة من نوعها وبنية، هذه المركبات في كثير من الأحيان عرض نشاطية التي تختلف كثيرا عن تلك العملات حالة الأكسدة أكثر نموذجية بهم. في هذا المعنى، وأنها توفر فرصا هائلة في الكواشف لبناء المزيد من المواد جماعة عنصر يحتوي على أهم المعقدة. وهناك فئة المعلم من الفوسفور التكافؤ منخفض تحتوي على جزيئات هي الكاتيونات &quot;triphosphenium&quot; التي نشرتها اولا Schmidpeter في 1980s. 2 هذه الأيونات ميزة dicoordinate الفوسفور (I) أيون ligated من قبل اثنين من بدائل phosphonio، مع المتغيرات أكثر استقرارا بنيت من . مخلبية الإطار تمت الأمثل 3،4 لدينا مجموعة من توليفات للأملاح هاليد triphosphenium 5-7 وديهأثبتت أن هذه المركبات المستقرة هي تنوعا وكلاء نقل P + التي هي مفيدة لتركيب رقابة من الفوسفور (I) المحتوية الأوليغومرات، 8 أيون مزدوج و 9 و phosphamethine cyanine الأصباغ. 10،11 في حين أن التوليفات الأصلية من هذه المركبات غالبا ما تنطوي على الفوسفور خطيرة المحتوية على المواد الكيميائية و / أو خفض درجة عالية من الظروف، والطريق تسيطر نقدم غير آمنة وفعالة P-الذرة، ومريحة. نتائج الأسلوب في المواد عالية النقاء التي يمكن استخدامها في الأصباغ، بروابط للمجمعات المعادن الانتقالية والسلائف عن الأنواع التي تحتوي على الفوسفور أكثر تعقيدا.

<table><tbody><tr><td>مكرر (ثنائي الفينيل) فوسفينو إيثان (DPPE)</td> <td>Strem</td><td>1663-45-2</td><td>98٪ مخزنة في صندوق مرتدي قفازات ، تستخدم كما هي.</td></tr>ثنائي <tr><td>كلورو الميثان اللامائي (DCM)</td> <td>سيجما ألدريتش</td><td>270997</td><td>منقى من خلال نظام تنقية المذيبات ، أو الطرق القياسية</td></tr><tr><td>اللامائية Cyclohexene</td><td>Sigma Aldrich</td><td>29240</td><td>المجفف فوق هيدريد الكالسيوم ومقطره.</td></tr>ثلاثي <tr><td>بروميد الفوسفور (PBr3)</td> <td>سيجما ألدريتش</td><td>157783</td><td>99٪ مخزنة في صندوق قفازات ، وتستخدم كما هي. حساس للهواء.</td></tr><tr><td>Anyhydrous Tetrahydrofuran (THF)</td> <td>Sigma Aldrich</td><td>401757</td><td>منقى من خلال نظام تنقية المذيبات ، أو الطرق القياسية</td></tr><tr><td>Methylene Chloride-D2 (CD2Cl2)</td> <td>Sigma Aldrich</td><td>DLM-23-25</td><td>مجفف فوق خامس أكسيد الفوسفور أو المنقول بالفراغ أو المقطر</td></tr><tr><td>Acetonitrile</td><td>Alfa Aesar</td><td>5/8/1975</td><td>مخزنة في قفاز صندوق ، يستخدم كما</td></tr><tr><td>هو Sodium Tetraphenylborate</td><td>Sigma Aldrich</td><td>T25402</td><td>المخزن في صندوق القفازات ، ويستخدم كما هو</td></tr><tr><td>Anyhydrous ثنائي إيثيل الأثير &nbsp ؛</td><td>سيجما ألدريتش</td><td>673811</td><td>تنقية من خلال نظام تنقية المذيبات ، أو الطرق القياسية</td></tr><tr><td>236705</td> تنقية<td>اللامائية البنتان</td><td>سيجما ألدريتش</td><td>من خلال نظام تنقية المذيبات ، أو الطرق القياسية</td></tr></tbody></table>

إعداد والتفاعلية من triphosphenium بروميد الملح: والمصدر مريحة ومستقرة من الفوسفور (i)

Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of Phosphorus(I)

نقدم هنا توليف الأمثل من ملح بروميد triphosphenium. وبصرف النظر عن كونه وصفت الابدال والاحلال كاشف تنوعا، وتعمل هذه تحتوي على التكافؤ المنخفض الفوسفور مركب مستقر على غير العادة كعامل مفيد نقل P +. على عكس الطرق التقليدية المستخدمة للوصول المنخفضة للتنسيق الأنواع الفوسفور التي تتطلب عادة السلائف السريعة الاشتعال التي تحتوي على الفوسفور (الفوسفور الأبيض، تريس (trimethylsilyl) الفوسفين، وما إلى ذلك)، أو الاختزال القاسي (الفلزات القلوية، الجرافيت البوتاسيوم، الخ)، والحالي لا تنطوي على نهج الكواشف قابلة للإشتعال أو الإنفجار والذي يمكن القيام به في المقاييس الكبيرة (&gt; 20 غ) في عوائد ممتازة من قبل الطلاب الجامعيين مع التدريب الصناعي الأساسي خالية من الهواء. يتم تبادل أيون البروميد مكافحة بسهولة مع الأيونات الأخرى مثل بورات tetraphenyl (الموصوفة هنا) باستخدام نموذجية الكواشف الملح وصفت الابدال والاحلال للحصول على مواد ذات خصائص ونشاطية المطلوب. براعة هذه P + نقل لويتمثل pproach من ردود الفعل من هذه السلائف triphosphenium مع carbene N-الحلقية غير المتجانسة وbisphosphine أنيونية، كل واحدة منها تهجير بسهولة bisphosphine محايدة لإعطاء الفوسفور (I) الموجبة استقرت NHC والفوسفور (I) التي تحتوي على كهرل مذبذب على التوالي .

رحلة الملح مستقر ([dppeP] [BR]) التي تحتوي على أدنى مستوى متكافئ الفوسفور (I) مصدر يمكن تصنيعه بسهولة عن طريق إضافة ببر 3 إلى diphenylphosphinoethane (dppe) في وجود الهكسين الحلقي الزائد (الشكل 1) 6. على العمل حتى من رد الفعل، وتبين 31 الأطياف P NMR وجود إشارة الثلاثي أن محمية بشكل كبير في -220 جزء في المليون، وإشارة صدرة في 50 جزء...

يتم وصف تخليق ملح بروميد ثلاثي الفوسفينيوم ويتم تحديد استخدامه كعامل نقل P + من خلال التفاعلات مع كاربين N-heterocyclic وبائسفوفين أنيوني ، مما ينتج عنه كاتيون P (I) مستقر في NHC و P (I) يحتوي على zwitterion ، على التوالي.

إعداد والتفاعلية من Triphosphenium بروميد الملح: والمصدر مريحة ومستقرة من الفوسفور (I)

We present herein the optimized synthesis of a triphosphenium bromide salt. Apart from being a versatile metathesis reagent, this unusually stable ...

الهدف العام من هذه التجربة هو تحضير ملح البروميد لكاتيون الفوسفور (I) المستقر الذي يمكن أن يكون بمثابة مصدر اصطناعي مناسب لأيونات الفوسفور (I) الزائدة. تم استخدام السلائف المحضرة باستخدام هذه الطريقة لتحضير العديد من أنواع الجزيئات المحتوية على الفوسفور مع تطبيقات في الكيمياء غير العضوية والكيمياء العضوية والتحفيز. تتمثل المزايا الرئيسية لهذه التقنية في أن التوليف مريح وعالي الغلة من الكواشف المتاحة تجاريا وأن جزيء السلائف الناتج مستقر في الهواء والرطوبة.إظهار تخليق P (I) بروميد سيكون ماكس ، طالب جامعي من مختبري. يوضح تخليق بيسكاربين الفوسفور (I) رباعي الفينيل بورات هو جاستن ، طالب دكتوراه من مختبري. سيظهر تخليق جزيء الفوسفينوتريفوسينو متعدد الوظائف هو ستيف ، طالب دكتوراه من مختبري.لبدء هذا الإجراء ، قم بإذابة 1.00 جرام من dppe في DCM تحت الغاز الخامل. قم بإعداد الكواشف كما هو موضح في بروتوكول النص ، ثم أضف 40 مل من ثنائي كلورو الميثان اللامائي منزوع الغازات إلى قارورة شلينك سعة 250 مليلتر ومجهزة بحاجز مطاطي. باستخدام حقنة ، أضف 2.53 مل من الهكسان الحلقي الجاف منزوع الغازات ، ثم أضف 0.26 مل من ثلاثي بروميد الفوسفور بحكمة مع التحريك القوي.يجب أن يتحول لون المحلول على الفور إلى اللون الأصفر الباهت مع تكوين راسب أبيض بعد 20 دقيقة. دع رد الفعل يتحرك طوال الليل. بعد اكتمال التقليب ، قم بتصفية خليط التفاعل من خلال قارورة مفروضة مغطاة بسدادة سيليكا بسمك بوصة واحدة لإزالة الرواسب.قم بإزالة DCM من المحلول الناتج تحت الفراغ على خط الخاصرة ، ثم أضف 75 مل من رباعي هيدروفوران مع التحريك بقوة لترسيب المنتج كمادة صلبة بيضاء. مباشرة بعد الراسب ، قم بجمعه عن طريق الترشيح باستخدام قارورة ممزقة تحت جو خامل. في قارورة Schlenk ، قم بإذابة 0.5 جرام من ملح البروميد P (I) في خمسة ملليلتر من DCM.حرك المحلول تحت غاز النيتروجين ، ثم أضف 0.35 جرام من رابعي الفينيل بورات الصوديوم في خمسة ملليلتر من THF. حرك رد الفعل بين عشية وضحاها. بعد اكتمال التقليب ، قم بالطرد المركزي للتعليق لإزالة الراسب الناتج.تأكد من انفصال الراسب واجمع المحلول عن طريق نقل القنية إلى قارورة Schlenk. ثم قم بإزالة المذيب تحت ضغط منخفض ينتج عنه dppe P (I) رباعي الفينيل بورات كمسحوق أبيض. قم بتحميل قارورة Schlenk سعة 100 مل مع 0.200 جرام من ميثيل كاربين وقضيب تحريك تحت جو خامل ، ثم قم بتحميل قارورة سفلية مستديرة سعة 100 مل مع 0.603 جرام من dppe P (I) رباعي الفينيل بورات تحت جو خامل.تنقل القناة 20 مل من THF إلى قارورة Schlenk. ابدأ التحريك المغناطيسي. بعد ذلك ، انقل الكانولا 20 مل من THF إلى القارورة ذات القاع المستدير حتى يذوب dppe P (I) رباعي الفينيل بورات.ثم تنقل الكانولا محلول dppe P (I) رباعي الفينيل بورات و THF إلى قارورة Schlenk التي تحتوي على محلول الكاربين. دع المحلول يقلب لمدة ساعة. بعد اكتمال التقليب ، ركز المحلول الأصفر على ثلث حجمه الأصلي تحت ضغط منخفض.أضف 40 مل من ثنائي ميثيل الأثير إلى قارورة Schlenk. اترك التعليق يقلب لمدة 20 دقيقة ، ثم ضع مرشح فريت مغلق متصل بقارورة جانبية سعة 100 مل على خط Schlenk. قم بإخلاء القارورة باستخدام الفراغ لمدة خمس دقائق ، ثم أعد تعبئتها بالنيتروجين من خط Schlenk ثلاث مرات لخلق جو خامل.بعد ذلك ، قم بنقل القنية لتعليق ثنائي إيثيل الأثير إلى الجهاز وتصفية الرواسب. اغسل الراسب ب 10 مل من ثنائي إيثيل الأثير ثلاث مرات ، ثم جفف الراسب تحت ضغط منخفض لمدة ساعتين. ابدأ بإضافة 0.484 جرام من بروميد P (I) إلى قارورة Schlenk سعة 150 مليلتر في جو خامل ، ثم أضف 40 مل من THF الجافة المنزوعة من الغاز.ضع القارورة في حمام أسيتون ثلج جاف لتبريد المعلق إلى 78 درجة مئوية تحت الصفر. أثناء تبريد المعلق ، قم بإعداد محلول 0.625 جرام من البوتاسيوم 124 trisdiphenylphosphino cyclopentadiene و THF كما هو موضح في بروتوكول النص. تنقل الكانولا المحلول مع التقليب إلى قارورة شلنك.بعد اكتمال النقل ، قم بإزالة قارورة Schlenk من الحمام واتركها دافئة إلى درجة حرارة الغرفة. استمر في التقليب لمدة ساعتين وسيتشكل راسب أبيض ، ثم قم بإزالة الراسب عن طريق نقل التعليق إلى مرشح مجهز خال من الهواء مزود بقارورة Schlenk سعة 115 مل. اجمع المحلول الأصفر ، ثم قم بإزالة THF تحت الفراغ.أضف 80 إلى 20 خليطا من ثنائي إيثيل الأثير إلى البنتان إلى الزيت الناتج ، مع التحريك لمدة 20 دقيقة. ثم قم بتصفية التعليق من خلال قارورة مجهزة خالية من الهواء لتجميع الراسب الأصفر. في هذه الدراسة ، يتم تصنيع ملح مستقر يحتوي على مصدر فوسفور منخفض التكافؤ عن طريق إضافة ثلاثي بروميد الفوسفور إلى ثنائي فينيل فوسفينو إيثان في وجود الهكسان الحلقي الزائد.في العينات ، يمكن استبدال أيون البروميد بأنيون أقل تفاعلا مثل رباعي الفينيل بورات. تؤدي إضافة dppe P (I) tetraphenylborate إلى محلول يحتوي على مكافئين من ميثيل كاربين إلى توليد صبغة فوسفو ميثان ديامين الأصفر بيسكاربين الفوسفور (I) رباعي الفينيل بورات. تفاعل البوتاسيوم -1 ، 2 ، 4 trisdiphenylphosphino cyclopentadiene في نسبة متكافئة واحدة إلى واحدة dppe P (I) بروميد ينتج عن فوسفينو ثلاثي الفوسفينيوم zwitterion.تظهر هنا النتائج التمثيلية لأطياف P-31 NMR لهذه المركبات. يظهر بروميد Dppe P (I) وجود إشارة ثلاثية محمية بشكل كبير عند سالب 220 جزء في المليون وإشارة مزدوجة عند 50 جزء في المليون. ينظر إلى طيف P-31 NMR ل dppe P (I) رباعي الفينيل بورات متطابق تقريبا.يتميز طيف P-31 NMR لرباعي الفينيل بورات ثنائي الكاربين بإشارة مفردة عند 113 جزء في المليون تحت الصفر محمية بشكل كبير بالنسبة إلى ألكينات الفوسفا النموذجية التي تتوافق مع تخصيص الفوسفور (I). يكشف طيف الفوسفينو trisphosphinium zwitterion عن وجود إشارة ثلاثية عند سالب 174 جزء في المليون ، ويعزى ذلك إلى مركز الفوسفور ثنائي الكوردينات (I). المفردة عند سالب 16.9 جزء في المليون هي جزء ثنائي فينيل فوسفينو على العمود الفقري وتعزى الإشارة المزدوجة إلى مجموعتي ثنائي الفينيل فوسفينو اللتين تتبنيان مركز الفوسفور (I).بمجرد إتقان التوليفات عالية الإنتاجية لكاشف بروميد الفوسفوس (I) والمركبات المشتقة منه يمكن إجراؤها في غضون 24 ساعة. أثناء محاولة هذا الإجراء ، من المهم أن تتذكر أن بعض المواد الأولية حساسة للهواء والرطوبة ، لذلك يجب إجراء جميع التفاعلات باستخدام تقنيات خالية من الهواء والرطوبة.

preparation-reactivity-triphosphenium-bromide-salt-convenient-stable

Research

JoVE Journal

Chemistry

الكيمياء

بروتوكول الموصوفة هنا يهدف إلى شرح وينتقص من العقبات العديدة في طريق المسار المعقدة مما يؤدي إلى triphosphates نوكليوزيد تعديل. بالتالي، هذا البروتوكول يسهل على حد سواء تركيب هذه بناء كتل تنشيط وتوافرها للتطبيقات العملية.

نوكليوزيد Triphosphates - من توليف لتوصيف الكيمياء الحيوية

ثنائي كلورو {مكرر [1،1 '،'' 1 - (phosphinetriyl) tripiperidine]} البلاديوم [(P (NC 5 H 10) 3) 2 المشتريات (الكلور) 2] (1) هو وسيلة سهلة للوصول، ورخيصة، والهواء مستقرة، ولكن نشطة للغاية حافزا هيك مع ممتازة التسامح المجموعة الوظيفية التي تعمل بكفاءة في ظل ظروف رد فعل معتدل لإعطاء المنتجات اقتران في عوائد عالية جدا.

Mizoroki-هيك ردود الفعل عبر اقتران يحفزه ديكلورو {مكرر [1،1 &#39;،&#39;&#39; 1 - (phosphinetriyl) tripiperidine]} البلاديوم تحت ظروف التفاعل معتدل

هنا ، نقدم بروتوكولا لتخليق اثنين من الكاربينات المزينة بالكربونيل. يجعل البروتوكول هذه المركبات المثيرة للاهتمام متاحة بسهولة للكيميائيين من جميع مستويات المهارة. بالإضافة إلى تخليق هذين الكاربينين ، يتم أيضا وصف استخدامهما في تنشيط الفسفور الأبيض.

إعداد واستخدام Carbenes الكربونيل زينت في تفعيل الفسفور الأبيض

وتستخدم على نطاق واسع المجمعات الروثينيوم الفوسفين للتفاعلات الحفازة متجانسة مثل hydrogenations. وتفيد التقارير تخليق سلسلة من رواية المجمعات ثلاثي الشعب الروثينيوم تحمل N -triphos يجند N (CH 2 PPH 2) 3. بالإضافة إلى ذلك، يتم وصف رد فعل متكافئة من المجمع dihydride Ru- N -triphos مع حمض الليفولينيك.

والتجميعي، توصيف والتفاعلية من سلسلة من الروثينيوم<em&gt; N</em&gt; -triphos<sup&gt; فتاه</sup&gt; مجمعات

&lt; p class = 'jove_content'&gt; يتم تقديم تخليق الكالكوجينيدوبلومباتس (II ، IV) عبر الاختزال في الموقع ل "PbCh2" الاسمي (Ch = Chalcogen) وعبر تفاعل الحالة الصلبة والتفاعلات الحرارية المنشوية اللاحقة. بالإضافة إلى ذلك ، يتم تصوير تفاعلات حلول plumbate (II) ، والتي تنتج أثقل تماثل CO معروف حتى الآن: ترابط μ-PbSe.

الجمع بين الحالة الصلبة وتقنيات أساس الحل: التجميعي والتفاعلية من Chalcogenidoplumbates (الثاني أو الرابع)

الإجراءات التجريبية الممثلة لتوليف N-(2-alkoxyvinyl) السلفوناميدات وتحويل اللاحقة لمشتقات فثالان وفينيثيلاميني وترد بالتفصيل.

إعداد N-(2-alkoxyvinyl) السلفوناميدات من N-توسيل-1,2,3-التريازول و "تحويل اللاحقة" لتحل محل فثالانس وفينيثيلامينيس

Oligonucleotide 5′-triphosphates هي مكونات في كل مكان في المسارات البيولوجية الأساسية وشهدت استخداما متزايدا في تطبيقات التكنولوجيا الحيوية. هنا ، نصف تقنيات التوليف الروتيني وتنقية oligonucleotide 5′-triphosphates ، بدءا من oligonucleotides التي أعدتها تقنيات التوليف الآلي القياسية.

الفسفرة الثلاثية الكيميائية لأوليغونوكليوتيدات

هنا ، نصف بروتوكولا لتخليق الأطر المعدنية العضوية منخفضة التكافؤ (LVMOFs) من المعادن منخفضة التكافؤ وروابط الفوسفين متعددة الموضوعات في ظل ظروف خالية من الهواء. المواد الناتجة لها تطبيقات محتملة كمحفز غير متجانس يحاكي المحفزات المتجانسة ذات الأساس المعدني المنخفض التكافؤ.

مناهج تجريبية لتخليق الأطر المعدنية العضوية منخفضة التكافؤ من روابط الفوسفين متعددة الموضوعات

إجراء مباشر لإعداد ثنائي يوديد السماريوم...

إعداد واستخدام ثنائي يوديد السمريوم (SMI<sub&gt; 2</sub&gt;) في التركيب العضوي: دور الميكنة من أملاح النيكل وHMPA (II) في رد فعل باربييه السمريوم

هنا ، نقدم بروتوكولا حول كيفية تحديد كمية وتوزيع المعادن في عينة باستخدام مضان الأشعة السينية السنكروتروني. نحن نركز على الخلايا الملتصقة ، ونصف طريقة التثبيت الكيميائي لتحضير هذه العينة. ثم نصف كيفية تركيب العينة وتصويرها باستخدام الأشعة السينية السنكروترونية.

إعداد خلايا منتسب للتصوير الإسفار الأشعة السينية من قبل التثبيت الكيميائية

اكتشف طريقة تحضير ملح بروميد ثلاثي الفوسفينيوم كمصدر مستقر للفوسفور (I) باستخدام كربين N-حلقي وثنائي فوسفين أنيوني. هذه التقنية عالية العائد ومناسبة لتطبيقات الكيمياء غير العضوية والعضوية.

إعداد والتفاعلية من Triphosphenium بروميد الملح: والمصدر مريحة ومستقرة من الفوسفور (I)

استكشف المزيد من الفيديوهات