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The Use of Drip Flow and Rotating Disk Reactors for <em>Staphylococcus aureus</em> Biofilm Analysis

Most microbes in nature are thought to exist as surface-associated communities in biofilms.1  Bacterial biofilms are encased within a matrix and attached ...

University of Michigan

&#x8FD9;&#x9879;&#x5DE5;&#x4F5C;&#x6D89;&#x53CA;&#x5230;&#x4E0E;&#x7535;&#x5B50;&#x4F20;&#x9012;&#x53C2;&#x6570;&#x6D3E;&#x751F;&#x81EA;&#x5149;&#x5438;&#x6536;&#x8C31;&#x7EBF;&#x6D4B;&#x91CF; intervalence (IV) &#x590D;&#x5408;&#x901F;&#x7387;&#x5E38;&#x6570;&#x7684;&#x6BD4;&#x8F83;&#x3002;&#x4F9D;&#x8D56;&#x4E8E;&#x6E29;&#x5EA6;&#x7684;&#x901F;&#x7387;&#x5E38;&#x6570;&#x4E3A;&#x5177;&#x6709; 3-tert-butyl-2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-yl &#xFF08;&#x80BC;&#xFF09; &#x7535;&#x8377;-&#x8F74;&#x627F;&#x5355;&#x5143;&#x7684;&#x6FC0;&#x8FDB;&#x9633;&#x79BB;&#x5B50;&#x9644;&#x52A0;&#x6BB5;&#x5230; tetramethylbenzene &#x7684;&#x6865;&#x6881; (1 +) &#x4EE5;&#x524D;&#x6D4B;&#x91CF;&#x4E86;&#x3002;&#x5728;&#x6B64;&#x7814;&#x7A76;&#x4E2D;&#xFF0C;&#x5171;&#x632F;&#x62C9;&#x66FC;&#x7528;&#x4E8E;&#x8BA1;&#x7B97;&#x7684;&#x626D;&#x66F2;&#x7684;&#x6B63;&#x5E38;&#x6A21;&#x5F0F;&#x5F15;&#x8D77;&#x52B1;&#x78C1; intervalence &#x5438;&#x6536;&#x5E26;&#x5230;&#x632F;&#x52A8;&#x7684;&#x5E45;&#x5EA6;&#x3002;&#x5236;&#x4F5C;&#x7684; 9250 cm(-1)&#xFF0C;&#x632F;&#x52A8;&#x91CD;&#x7EC4;&#x80FD;&#x6E90; lambdavsym &#x548C;&#x5E73;&#x5747;&#x5355;&#x6A21;&#x5F0F; omegav 697 cm(-1) &#x7684;&#x91D1;&#x79D1;&#x7389;&#x5F8B;&#x65B9;&#x7A0B;&#x4E2D;&#x4F7F;&#x7528;&#x8FD9;&#x4E9B;&#x6570;&#x636E;&#x3002;&#x6731;&#x4E2D;&#x6751;&#x7406;&#x8BBA;&#x5DF2;&#x88AB;&#x7528;&#x6765;&#x8BA1;&#x7B97; preexponential &#x56E0;&#x7D20;&#x5206;&#x6790;&#x7684;&#x4F7F;&#x7528;&#x56DB;&#x589E;&#x5F3A; intervalence &#x4E50;&#x961F;&#x4EE5;&#x63D0;&#x53D6;&#x603B;&#x91CD;&#x7EC4;&#x80FD;&#x6E90;&#x548C;&#x5206;&#x5B50;&#x5185;&#x7535;&#x5B50;&#x8F6C;&#x79FB;&#x901F;&#x7387;&#x5E38;&#x6570;&#x7684;&#x5206;&#x5B50;&#x5185;&#x7535;&#x5B50;&#x8F6C;&#x79FB;&#x4F7F;&#x7528;&#x7535;&#x5B50;&#x81EA;&#x65CB;&#x5171;&#x632F;&#x7684;&#x4EE5;&#x524D;&#x5B9E;&#x6D4B;&#x53D8;&#x6E29;&#x5149;&#x5149;&#x8C31;&#x3002;&#x4E0E;&#x4F7F;&#x7528;&#x7684;&#x91D1;&#x79D1;&#x7389;&#x5F8B;&#x65B9;&#x7A0B;&#xFF0C;lambda &#x6210;&#x6EB6;&#x5242;&#x548C;&#x632F;&#x52A8;&#x7EC4;&#x4EF6;&#x5206;&#x79BB;&#x5E76;&#x4E0D;&#x663E;&#x8457;&#xFF0C;&#x8FD9;&#x4E9B;&#x6570;&#x636E;&#x3002;&#x6731;&#x4E2D;&#x6751;&#x7406;&#x8BBA;&#x8BA1;&#x7B97;&#x4EA7;&#x751F; ln(k/T) &#x4E0E; 1/T &#x659C;&#x5761;&#x4E0E;&#x6BD4;&#x4ECE;&#x5149;&#x8C31;&#x7528;&#x5618;&#x7684;&#x65B9;&#x6CD5;&#x83B7;&#x5F97;&#x7684;&#x503C;&#x7A0D;&#x5927;&#x4E9B;&#x7684;&#x7535;&#x5B50;&#x8026;&#x5408;&#x7684;&#x5B9E;&#x9A8C;&#x6570;&#x636E;&#x76F8;&#x4E00;&#x81F4;&#x3002;

&#x6D4B;&#x91CF;&#x7684;&#x901F;&#x7387;&#x5E38;&#x6570;&#x4E0E;&#x6BD4;&#x8F83; spectroscopically &#x786E;&#x5B9A;&#x7535;&#x5B50;&#x4F20;&#x9012;&#x53C2;&#x6570;&#x3002;

This work involves comparison of rate constants measured for an intervalence (IV) compound with electron-transfer parameters derived from its optical absorption spectrum. The temperature-dependent rate constants for the radical cation having 3-tert-butyl-2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-yl (hydrazine) charge-bearing units attached para to a tetramethylbenzene bridge (1+) were previously measured. In this study, resonance Raman is used to calculate the magnitudes of the distortions of normal modes of vibration caused by excitation into the intervalence absorption band. These data produce a vibrational reorganization energy lambdavsym of 9250 cm(-1), and averaged single-mode omegav for use in the Golden Rule equation of 697 cm(-1). Zhu-Nakamura theory has been used to calculate preexponential factors for analysis of the previously measured variable temperature optical spectra using quartic-enhanced intervalence bands to extract the total reorganization energy and the intramolecular electron-transfer rate constants for intramolecular electron transfer using electron spin resonance. In contrast to using the Golden Rule equation, separation of lambda into solvent and vibrational components is not significant for these data. The Zhu-Nakamura theory calculations produce ln(k/T) versus 1/T slopes that are consistent with the experimental data for electronic couplings that are somewhat larger than the values obtained from the optical spectra using Hush's method.

Comparisons of measured rate constants with spectroscopically determined electron-transfer parameters.

Ce travail implique une comparaison des constantes de vitesse mesur&eacute;e pour un compos&eacute; d&#39;intervalence (IV) avec les param&egrave;tres de transfert d&#39;&eacute;lectrons provenant de son spectre d&#39;absorption optique. Les constantes de vitesse d&eacute;pend de la temp&eacute;rature pour le cation radicalaire ayant charge-tendeurs de 3-tert-butyl-2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-yl (hydrazine) attach&eacute;e para un pont 1,2,4,5-t&eacute;tram&eacute;thylbenz&egrave;ne (1 +) ont &eacute;t&eacute; mesur&eacute;es pr&eacute;c&eacute;demment. Dans cette &eacute;tude, la r&eacute;sonance Raman est utilis&eacute; pour calculer la magnitude des distorsions des modes normaux de vibration caus&eacute;e par l&#39;excitation dans la bande d&#39;absorption intervalence. Ces donn&eacute;es produisent un lambdavsym d&#39;&eacute;nergie vibrationnelle r&eacute;organisation de 9250 cm(-1) et en moyenne omegav mode simple pour une utilisation dans l&#39;&eacute;quation de la r&egrave;gle d&#39;or de cm(-1) 697. Th&eacute;orie de Zhu-Nakamura a &eacute;t&eacute; utilis&eacute;e pour calculer les facteurs pr&eacute;exponentiels pour l&#39;analyse des spectres optiques pr&eacute;c&eacute;demment mesur&eacute;e &agrave; temp&eacute;rature variable utilisant les bandes intervalence quartique am&eacute;lior&eacute;e pour extraire l&#39;&eacute;nergie totale r&eacute;organisation et les constantes de vitesse de transfert d&#39;&eacute;lectron intramol&eacute;culaire pour transfert intramol&eacute;culaire d&#39;&eacute;lectrons &agrave; l&#39;aide de la r&eacute;sonance paramagn&eacute;tique &eacute;lectronique. Contrairement &agrave; l&#39;utilisation de l&#39;&eacute;quation de la r&egrave;gle d&#39;or, s&eacute;paration du lambda en solvants et vibrationnelles des composants n&#39;est pas significative pour ces donn&eacute;es. Les calculs de la th&eacute;orie de Zhu-Nakamura produisent des ln(k/T) contre les pentes de 1/T qui concordent avec les donn&eacute;es exp&eacute;rimentales pour les assemblages &eacute;lectroniques qui sont un peu plus grandes que les valeurs obtenues &agrave; partir des spectres optiques &agrave; l&#39;aide de la m&eacute;thode de Hush.

La comparaison des constantes de vitesse mesur&eacute;e avec d&eacute;termin&eacute; par spectroscopie param&egrave;tres de transfert d&#39;&eacute;lectrons.

Diese Arbeit beinhaltet Vergleich der Geschwindigkeitskonstanten f&uuml;r eine Intervalence (IV) zusammengesetzte Elektronentransfer Parameter abgeleitet seine optische Absorptionsspektrum gemessen. Die temperaturabh&auml;ngige Geschwindigkeitskonstanten wurden f&uuml;r das radikale-kation mit 3-tert-butyl-2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-yl (Hydrazin) kostenlos-Lagereinheiten Abs. an eine Tetramethylbenzene-Br&uuml;cke (1 +) angef&uuml;gt zuvor gemessen. In dieser Studie wird Resonanz Raman verwendet, um die Gr&ouml;&szlig;enordnungen der Verzerrungen der normalen Modi der Vibrationen verursacht durch Erregung in den intervalente Absorptionsband zu berechnen. Diese Daten produzieren eine Schwingungs-Reorganisation-Energie-Lambdavsym von 9250 cm(-1) und Singlemode-Omegav f&uuml;r den Einsatz in der goldenen Regel Gleichung 697 cm(-1) gemittelt. Zhu-Nakamura-Theorie wurde eingesetzt, um preexponential Faktoren f&uuml;r die Analyse von den zuvor gemessenen Variablen Temperatur optische Spektren mit intervalente B&auml;nder Quartik-verbessert die gesamte Reorganisation-Energie und die intramolekulare Elektronentransfer Geschwindigkeitskonstanten f&uuml;r intramolekulare Elektronentransfer mit Elektronen Spin Resonanz extrahieren zu berechnen. Im Gegensatz zur Verwendung der goldenen Regel-Gleichung, ist die Trennung von Lambda in L&ouml;semittel- und Schwingungs-Komponenten f&uuml;r diese Daten. Die Zhu-Nakamura-Theorie-Berechnungen produzieren ln(k/T) gegen 1/T-Pisten, die mit den experimentellen Daten f&uuml;r elektronische Kupplungen &uuml;bereinstimmen, die etwas gr&ouml;&szlig;er als die Werte aus den optischen Spektren, die mit der Hush-Methode.

Vergleiche der gemessenen Geschwindigkeitskonstanten mit bestimmt spektroskopisch Elektronentransfer Parameter.

Questo lavoro comporta confronto tra costanti di velocit&agrave; misurata per un intervalence (IV) composto con trasferimento di elettroni parametri derivati dal suo spettro di assorbimento ottico. Le costanti di velocit&agrave; temperatura-dipendente per il catione radicale avendo unit&agrave; di carica-cuscinetto 3-tert-butyl-2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-yl (idrazina) associate para ad un ponte di tetramethylbenzene (1++) erano precedentemente misurate. In questo studio, risonanza Raman &egrave; utilizzato per calcolare le magnitudini delle distorsioni dei modi normali di vibrazione causata dall&#39;eccitazione nella banda di assorbimento intervalence. Questi dati producono un lambdavsym di energia vibrazionale riorganizzazione di 9250 cm(-1) e una media di omegav single-mode per utilizzo nell&#39;equazione regola d&#39;oro di 697 cm(-1). Teoria di Zhu-Nakamura &egrave; stato utilizzato per calcolare i fattori pre per l&#39;analisi degli spettri ottici precedentemente misurato temperatura variabile utilizzando bande intervalence quartica-enhanced per estrarre l&#39;energia totale riorganizzazione e la costanti di velocit&agrave; di trasferimento di elettroni intramolecolare per trasferimento di elettroni intramolecolare utilizzando la risonanza di spin degli elettroni. In contrasto con usando l&#39;equazione regola d&#39;oro, la separazione di lambda nelle componenti vibrazionali e solvente non &egrave; significativa per questi dati. I calcoli della teoria Zhu-Nakamura producono ln(k/T) versus piste 1/T che sono coerenti con i dati sperimentali per i giunti elettronici che sono un po&#39; pi&ugrave; grandi rispetto ai valori ottenuti dagli spettri ottici utilizzando il metodo di Hush.

Confronti delle costanti di velocit&agrave; misurata con determinata spettroscopicamente parametri di trasferimento di elettroni.

&#x3053;&#x306E;&#x4F5C;&#x54C1;&#x306B;&#x306F; intervalence &#x7528; (IV) &#x5316;&#x5408;&#x7269;&#x5149;&#x5438;&#x53CE;&#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB;&#x304B;&#x3089;&#x7531;&#x6765;&#x96FB;&#x5B50;&#x4F1D;&#x9054;&#x30D1;&#x30E9;&#x30E1;&#x30FC;&#x30BF;&#x30FC;&#x6E2C;&#x5B9A;&#x901F;&#x5EA6;&#x5B9A;&#x6570;&#x306E;&#x6BD4;&#x8F03;&#x304C;&#x542B;&#x307E;&#x308C;&#x307E;&#x3059;&#x3002;3-Tert-butyl-2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-yl (&#x30D2;&#x30C9;&#x30E9;&#x30B8;&#x30F3;) &#x96FB;&#x8377;&#x8EF8;&#x53D7;&#x3051;&#x5358;&#x4F4D;&#x3092;&#x6301;&#x3064;&#x30E9;&#x30B8;&#x30AB;&#x30EB; &#x30AB;&#x30C1;&#x30AA;&#x30F3; &#x30D1;&#x30E9; tetramethylbenzene &#x6A4B; &#xFF08;1++&#xFF09; &#x63A5;&#x7D9A;&#x7528;&#x4EE5;&#x524D;&#x6E29;&#x5EA6;&#x4F9D;&#x5B58;&#x578B;&#x901F;&#x5EA6;&#x5B9A;&#x6570;&#x3092;&#x6E2C;&#x5B9A;&#x3057;&#x307E;&#x3057;&#x305F;&#x3002;&#x672C;&#x7814;&#x7A76;&#x3067;&#x306F;, &#x5171;&#x9CF4;&#x30E9;&#x30DE;&#x30F3;&#x306E; intervalence &#x5438;&#x53CE;&#x5E2F;&#x306E;&#x52B1;&#x632F;&#x306B;&#x3088;&#x308B;&#x632F;&#x52D5;&#x30E2;&#x30FC;&#x30C9;&#x306E;&#x6B6A;&#x307F;&#x306E;&#x5927;&#x304D;&#x3055;&#x3092;&#x8A08;&#x7B97;&#x3059;&#x308B;&#x305F;&#x3081;&#x306B;&#x4F7F;&#x7528;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x3053;&#x308C;&#x3089;&#x306E;&#x30C7;&#x30FC;&#x30BF;&#x306F;&#x632F;&#x52D5;&#x518D;&#x7DE8;&#x30A8;&#x30CD;&#x30EB;&#x30AE;&#x30FC; lambdavsym 9250 cm(-1) &#x306E;&#x751F;&#x6210;&#x3057;&#x3001;&#x30B7;&#x30F3;&#x30B0;&#x30EB; &#x30E2;&#x30FC;&#x30C9; omegav 697 cm(-1) &#x306E;&#x9EC4;&#x91D1;&#x306E;&#x30EB;&#x30FC;&#x30EB;&#x5F0F;&#x3067;&#x4F7F;&#x7528;&#x3059;&#x308B;&#x305F;&#x3081;&#x306E;&#x5E73;&#x5747;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x6731;&#x4E2D;&#x6751;&#x7406;&#x8AD6;&#x306F;&#x30A2;&#x30EC;&#x30CB;&#x30A6;&#x30B9;&#x65B9;&#x7A0B;&#x5F0F;&#x306B;&#x5F93;&#x3044;&#x307E;&#x3059;&#x8981;&#x56E0;&#x6B21;-4 &#x6B21;&#x5F37;&#x5316; intervalence &#x306E;&#x30D0;&#x30F3;&#x30C9;&#x3092;&#x4F7F;&#x7528;&#x3057;&#x3066;&#x5408;&#x8A08;&#x518D;&#x7DE8;&#x30A8;&#x30CD;&#x30EB;&#x30AE;&#x30FC;&#x3068;&#x96FB;&#x5B50;&#x30B9;&#x30D4;&#x30F3;&#x5171;&#x9CF4;&#x3092;&#x7528;&#x3044;&#x305F;&#x5206;&#x5B50;&#x5185;&#x96FB;&#x5B50;&#x4F1D;&#x9054;&#x306E;&#x5206;&#x5B50;&#x5185;&#x96FB;&#x5B50;&#x4F1D;&#x9054;&#x901F;&#x5EA6;&#x5B9A;&#x6570;&#x3092;&#x62BD;&#x51FA;&#x3059;&#x308B;&#x524D;&#x306B;&#x6E2C;&#x5B9A;&#x3057;&#x305F;&#x6E29;&#x5EA6;&#x53EF;&#x5909;&#x5149;&#x5B66;&#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB;&#x306E;&#x89E3;&#x6790;&#x306E;&#x305F;&#x3081;&#x306E;&#x8A08;&#x7B97;&#x306B;&#x4F7F;&#x7528;&#x3055;&#x308C;&#x3066;&#x3044;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x30B4;&#x30FC;&#x30EB;&#x30C7;&#x30F3; &#x30EB;&#x30FC;&#x30EB;&#x306E;&#x65B9;&#x7A0B;&#x5F0F;&#x3092;&#x4F7F;&#x7528;&#x3059;&#x308B;&#x3068;&#x306F;&#x5BFE;&#x7167;&#x7684;&#x3001;&#x6EB6;&#x5A92;&#x3068;&#x632F;&#x52D5;&#x6210;&#x5206;&#x306E;&#x30E9;&#x30E0;&#x30C0;&#x306E;&#x5206;&#x96E2;&#x306F;&#x3053;&#x308C;&#x3089;&#x306E;&#x30C7;&#x30FC;&#x30BF;&#x306F;&#x91CD;&#x8981;&#x3067;&#x306F;&#x3042;&#x308A;&#x307E;&#x305B;&#x3093;&#x3002;&#x6731;&#x4E2D;&#x6751;&#x7406;&#x8AD6;&#x8A08;&#x7B97;&#x53E3;&#x6B62;&#x3081;&#x306E;&#x30E1;&#x30BD;&#x30C3;&#x30C9;&#x3092;&#x4F7F;&#x7528;&#x3057;&#x3066;&#x5149;&#x5B66;&#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB;&#x304B;&#x3089;&#x5F97;&#x3089;&#x308C;&#x305F;&#x5024;&#x3088;&#x308A;&#x591A;&#x5C11;&#x5927;&#x304D;&#x3044;&#x96FB;&#x5B50;&#x30AB;&#x30C3;&#x30D7;&#x30EA;&#x30F3;&#x30B0;&#x306E;&#x5B9F;&#x9A13;&#x30C7;&#x30FC;&#x30BF;&#x3068;&#x4E00;&#x81F4;&#x3059;&#x308B; 1/T &#x659C;&#x9762;&#x5BFE; ln(k/T) &#x3092;&#x4F5C;&#x308A;&#x51FA;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;

&#x6E2C;&#x5B9A;&#x901F;&#x5EA6;&#x5B9A;&#x6570;&#x3068;&#x306E;&#x6BD4;&#x8F03;&#x884C;&#x306A;&#x3044;&#x307E;&#x3057;&#x305F;&#x96FB;&#x5B50;&#x8EE2;&#x9001;&#x30D1;&#x30E9;&#x30E1;&#x30FC;&#x30BF;&#x30FC;&#x3092;&#x6C7A;&#x5B9A;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;

&#xC774; &#xC791;&#xD488;&#xC758; &#xAD11; &#xD761;&#xC218; &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC;&#xC5D0;&#xC11C; &#xD30C;&#xC0DD; &#xB41C; &#xC804;&#xC790; &#xC804;&#xC1A1; &#xB9E4;&#xAC1C; &#xBCC0;&#xC218;&#xB294; intervalence (IV) &#xD654;&#xD569;&#xBB3C;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xCE21;&#xC815; &#xC18D;&#xB3C4; &#xC0C1;&#xC218; &#xBE44;&#xAD50;&#xB97C; &#xD3EC;&#xD568; &#xD55C;&#xB2E4;. 3-Tert-butyl-2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-yl (&#xD788;&#xB4DC;&#xB77C; &#xC9C4;) &#xCDA9;&#xC804; &#xBCA0;&#xC5B4;&#xB9C1; &#xB2E8;&#xC704; &#xAE09;&#xC9C4;&#xC801;&#xC778; &#xC591;&#xC774;&#xC628; &#xD30C;&#xB77C; tetramethylbenzene &#xBE0C;&#xB9AC;&#xC9C0; (1 +)&#xC5D0; &#xC5F0;&#xACB0;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xC628;&#xB3C4; &#xB530;&#xB77C; &#xC18D;&#xB3C4; &#xC0C1;&#xC218;&#xB294; &#xCE21;&#xC815; &#xC774;&#xC804;&#xC5D0; &#xC788;&#xC5C8;&#xB2E4;. &#xC774; &#xC5F0;&#xAD6C;&#xC5D0;&#xC11C; &#xACF5;&#xBA85; &#xB77C;&#xB9CC; &#xC5EC;&#xAE30; intervalence &#xD761;&#xC218; &#xBC34;&#xB4DC;&#xC5D0; &#xC758;&#xD574; &#xBC1C;&#xC0DD; &#xD558;&#xB294; &#xC9C4;&#xB3D9;&#xC758; &#xC815;&#xC0C1;&#xC801;&#xC778; &#xBAA8;&#xB4DC;&#xC758; &#xC65C;&#xACE1;&#xC758; &#xD06C;&#xAE30;&#xB97C; &#xACC4;&#xC0B0; &#xD558;&#xAE30; &#xC704;&#xD574; &#xC0AC;&#xC6A9; &#xB429;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xC774;&#xB7EC;&#xD55C; &#xB370;&#xC774;&#xD130; 9250 cm(-1)&#xC758; &#xC9C4;&#xB3D9; &#xAC1C;&#xD3B8; &#xC5D0;&#xB108;&#xC9C0; lambdavsym &#xC0DD;&#xC0B0;&#xACFC; 697 cm(-1)&#xC758; &#xD669;&#xAE08;&#xB960; &#xBC29;&#xC815;&#xC2DD;&#xC5D0; &#xC0AC;&#xC6A9; &#xD558;&#xAE30; &#xC704;&#xD574; &#xB2E8;&#xC77C; &#xBAA8;&#xB4DC; omegav&#xB97C; &#xAE30;&#xB85D; &#xD588;&#xB2E4;. Zhu &#xB098;&#xCE74;&#xBB34;&#xB77C; &#xC774;&#xB860; &#xCD1D; &#xAC1C;&#xD3B8; &#xC5D0;&#xB108;&#xC9C0; &#xBC0F; intramolecular &#xC804;&#xC790; &#xC804;&#xC1A1; &#xC0AC;&#xC6A9; &#xD558; &#xC5EC; &#xC804;&#xC790; &#xC2A4;&#xD540; &#xACF5;&#xBA85;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; intramolecular &#xC804;&#xC790; &#xC804;&#xC1A1; &#xC18D;&#xB3C4; &#xC0C1;&#xC218; &#xCD94;&#xCD9C; intervalence &#xBC34;&#xB4DC; quartic &#xAC15;&#xD654;&#xB97C; &#xC0AC;&#xC6A9; &#xD558; &#xC5EC; &#xC774;&#xC804;&#xC5D0; &#xCE21;&#xC815; &#xB41C; &#xBCC0;&#xC218; &#xC628;&#xB3C4; &#xAD11;&#xD559; &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC;&#xC758; &#xBD84;&#xC11D;&#xC744; &#xC704;&#xD55C; preexponential &#xC694;&#xC18C;&#xB97C; &#xACC4;&#xC0B0; &#xD558;&#xAE30; &#xC704;&#xD574; &#xC0AC;&#xC6A9; &#xB418;&#xC5C8;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xD669;&#xAE08;&#xB960; &#xBC29;&#xC815;&#xC2DD;&#xC744; &#xC0AC;&#xC6A9; &#xD558; &#xC5EC;, &#xB2EC;&#xB9AC; &#xB78C;&#xB2E4; &#xBD84;&#xB9AC; &#xC6A9; &#xB9E4; &#xBC0F; &#xC9C4;&#xB3D9; &#xAD6C;&#xC131; &#xC694;&#xC18C;&#xC5D0;&#xC774; &#xB370;&#xC774;&#xD130;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xC911;&#xC694; &#xD558;&#xC9C0; &#xC54A;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. Zhu &#xB098;&#xCE74;&#xBB34;&#xB77C; &#xC774;&#xB860; &#xACC4;&#xC0B0; ln(k/T) &#xD5C8;&#xC26C;&#xC758; &#xBA54;&#xC11C;&#xB4DC;&#xB97C; &#xC0AC;&#xC6A9; &#xD558; &#xC5EC; &#xAD11;&#xD559; &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC;&#xC5D0;&#xC11C; &#xC5BB;&#xC740; &#xAC12; &#xBCF4;&#xB2E4; &#xB2E4;&#xC18C; &#xD070; &#xC804;&#xC790; &#xCEE4;&#xD50C;&#xB9C1;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xC2E4;&#xD5D8; &#xB370;&#xC774;&#xD130;&#xC640; &#xC77C;&#xCE58; &#xD558;&#xB294; 1/T &#xC2AC;&#xB85C;&#xD504; &#xB300; &#xC0DD;&#xC0B0;.

&#xBE44;&#xAD50;&#xC640; &#xCE21;&#xC815; &#xB41C; &#xC18D;&#xB3C4; &#xC0C1;&#xC218; &#xC2DC;&#xC120; &#xC804;&#xC790; &#xC804;&#xC1A1; &#xB9E4;&#xAC1C; &#xBCC0;&#xC218;&#xB97C; &#xACB0;&#xC815; &#xD569;&#xB2C8;&#xB2E4;.

Este trabajo implica la comparaci&oacute;n de tasas constantes medido para un compuesto intervalence (IV) con transferencia de electrones par&aacute;metros derivados de su espectro de absorci&oacute;n &oacute;ptica. Las constantes de velocidad dependiente de la temperatura por el cati&oacute;n radical con rodamientos 3-tert-butyl-2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-yl (hidracina) carga pegada para un puente de tetramethylbenzene (1 +) fueron previamente medidas. En este estudio, resonancia Raman se utiliza para calcular las magnitudes de las distorsiones de los modos normales de vibraci&oacute;n causada por la excitaci&oacute;n en la banda de absorci&oacute;n intervalence. Estos datos producen un lambdavsym de energ&iacute;a vibracional reorganizaci&oacute;n de 9250 cm(-1) y promediaron monomodo omegav para uso en la ecuaci&oacute;n de la regla de oro de cm(-1) 697. Teor&iacute;a de Zhu-Nakamura se ha utilizado para calcular los factores preexponential para el an&aacute;lisis de los espectros &oacute;pticos de temperatura variable previamente medida usando bandas intervalence cu&aacute;rtica mejorada para extraer la energ&iacute;a de reorganizaci&oacute;n total y las constantes de la tasa de transferencia de electrones intramolecular para transferencia de electrones intramolecular utilizando resonancia de vuelta de electr&oacute;n. En contraste con usando la ecuaci&oacute;n de la regla de oro, separaci&oacute;n de la lambda en componentes solventes y vibracionales no es significativo para estos datos. Los c&aacute;lculos de la teor&iacute;a de Zhu-Nakamura producen ln(k/T) versus pistas 1/T que concuerdan con los datos experimentales para acoplamientos electr&oacute;nicos que son algo m&aacute;s grandes que los valores obtenidos de los espectros &oacute;pticos utilizando el m&eacute;todo de Hush.

Comparaciones de constantes de velocidad medidos con espectrosc&oacute;pico determinan par&aacute;metros de transferencia de electrones.

&#x5171;&#x632F;&#x62C9;&#x66FC;&#x5149;&#x8C31;&#x7684;&#x7B80;&#x5355;&#x7094;&#x70C3;&#x6865;&#x5728;&#x7B2C; 4&#xFF0C;4&#39;-dinitrotolane &#x6FC0;&#x8FDB;&#x9634;&#x79BB;&#x5B50;&#x663E;&#x793A;&#x4E24;&#x4E2A;&#x4E0D;&#x540C;&#x6CE2;&#x6BB5;&#xFF0C;&#x4F9D;&#x8D56;&#x4E8E;&#x6EB6;&#x5242;&#x7684;&#x5171;&#x5B58;&#x7684;&#x7535;&#x8377;&#x672C;&#x5730;&#x5316;&#x548C;&#x5F02;&#x5730;&#x7269;&#x79CD;&#x8BC1;&#x660E;&#x3002;&#x62C9;&#x66FC;&#x5149;&#x8C31;&#x7684;&#x6B63;&#x5E38;&#x6A21;&#x5F0F;&#x4E3B;&#x8981;&#x8FD8;&#x6D89;&#x53CA;&#x6536;&#x8D39;&#x8F74;&#x627F;-PhNO(2) &#x5355;&#x4F4D;&#x652F;&#x6301;&#x4E24;&#x79CD;&#x6EB6;&#x5242;&#x4F9D;&#x8D56;&#x7535;&#x5B50;&#x7269;&#x79CD;&#x7684;&#x5171;&#x5B58;&#x3002;&#x6E29;&#x5EA6;&#x7279;&#x6027;&#x7684;&#x5149;&#x8C31;&#x7684;&#x6865;&#x63A5;&#x7684;&#x5355;&#x4F4D;&#x663E;&#x793A;&#x6210;&#x53CD;&#x6BD4;&#x5173;&#x7CFB;&#x4E4B;&#x95F4;&#x7684;&#x6EB6;&#x5242;&#x91CD;&#x7EC4;&#x80FD;&#x6E90; &#xFF08;lambda(s)) &#x548C;&#x6E29;&#x5EA6;&#x3002;

&#x6EB6;&#x5242;&#x5BF9;&#x5171;&#x5B58;&#x7684;&#x672C;&#x5730;&#x5316;&#x548C;&#x5F02;&#x5730; 4&#xFF0C;4&#39;-dinitrotolane &#x6FC0;&#x8FDB;&#x9634;&#x79BB;&#x5B50;&#x7684;&#x5171;&#x632F;&#x62C9;&#x66FC;&#x5149;&#x8C31;&#x7684;&#x5F71;&#x54CD;&#x3002;

The resonance Raman spectrum of the simple alkyne bridge in 4,4'-dinitrotolane radical anion shows two distinct bands, providing proof of the solvent-dependent coexistence of charge-localized and -delocalized species. The Raman spectra of normal modes primarily involving the charge-bearing -PhNO(2) units also support the coexistence of two solvent-dependent electronic species. The temperature dependence of the spectra of the bridging unit shows an inverse relationship between the solvent reorganization energy (lambda(s)) and the temperature.

Solvent effects on the coexistence of localized and delocalized 4,4'-dinitrotolane radical anion by resonance Raman spectroscopy.

La r&eacute;sonance du spectre Raman du pont alcyne simple &agrave; 4, 4&#39;-dinitrotolane anion radicalaire montre deux bandes distinctes, fournissant la preuve de la coexistence de solvant d&eacute;pendant des esp&egrave;ces charge localis&eacute;e et - d&eacute;localis&eacute;s. Les spectres Raman des modes normaux concernant principalement les unit&eacute;s de charge-roulement-PhNO(2) &eacute;galement soutiennent la coexistence de deux esp&egrave;ces qui d&eacute;pendent des solvant &eacute;lectroniques. La d&eacute;pendance en temp&eacute;rature des spectres de l&#39;unit&eacute; de pont montre une relation inverse entre l&#39;&eacute;nergie de la r&eacute;organisation du solvant (lambda(s)) et la temp&eacute;rature.

Effets de solvant sur la coexistence de localis&eacute;e et d&eacute;localis&eacute;es 4, 4&#39;-dinitrotolane anion radicalaire par spectroscopie Raman de r&eacute;sonance.

Die Resonanz-Raman-Spektrum von der einfachen Alkin-Br&uuml;cke in 4, 4&#39;-Dinitrotolane radikal Anion zeigt zwei unterschiedliche Bands, Nachweis der L&ouml;sungsmittel-abh&auml;ngige Koexistenz kostenlos-lokalisiert und -delokalisierte Arten. Die Raman-Spektren der normalen Modi, die in erster Linie mit die kostenlos-Lager--PhNO(2)-Einheiten auch Unterst&uuml;tzung f&uuml;r die Koexistenz von zwei L&ouml;sungsmittel-abh&auml;ngigen elektronische Arten. Die Temperaturabh&auml;ngigkeit des die Spektren des Referats &Uuml;berbr&uuml;ckung zeigt eine inverse Beziehung zwischen der solvent Reorganisation-Energie (lambda(s)) und die Temperatur.

Solvent Auswirkungen auf das Zusammenleben der lokalisierten und delokalisierte 4, 4&#39;-Dinitrotolane radikal Anion durch Resonanz Raman-Spektroskopie.

La risonanza dello spettro Raman del ponte semplice alchini in 4, 4&#39;-dinitrotolane radicale anione Mostra due bande distinte, fornendo prova di coesistenza solvente-dipendente di specie localizzata in carica e - delocalizzati. Gli spettri Raman di modi normali che coinvolgono principalmente le unit&agrave; di carica-cuscinetto-PhNO(2) anche sostengono la coesistenza di due specie di elettroniche solvente-dipendente. La dipendenza dalla temperatura degli spettri dell&#39;unit&agrave; ponte dimostra un rapporto inverso tra l&#39;energia di riorganizzazione solvente (lambda(s)) e la temperatura.

Solventi effetti sulla coesistenza di localizzata e delocalizzati 4, 4&#39;-dinitrotolane &#39; anione radicale di spettroscopia Raman di risonanza.

&#x5171;&#x9CF4;&#x30E9;&#x30DE;&#x30F3; &#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB;&#x306E;&#x5358;&#x7D14;&#x306A;&#x30A2;&#x30EB;&#x30AD;&#x30F3; &#x30D6;&#x30EA;&#x30C3;&#x30B8; 4, 4&#39;-dinitrotolane &#x30E9;&#x30B8;&#x30AB;&#x30EB;&#x30A2;&#x30CB;&#x30AA;&#x30F3;&#x96FB;&#x8377;&#x5C40;&#x5728;&#x30FB;&#x975E;&#x5C40;&#x5728;&#x7A2E;&#x306E;&#x6EB6;&#x5A92;&#x4F9D;&#x5B58;&#x5171;&#x5B58;&#x306E;&#x8A3C;&#x62E0;&#x3092;&#x63D0;&#x4F9B;&#x3059;&#x308B; 2 &#x3064;&#x306E;&#x660E;&#x77AD;&#x306A;&#x30D0;&#x30F3;&#x30C9;&#x304C;&#x8868;&#x793A;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x4E3B;&#x306B;&#x307E;&#x305F;&#x96FB;&#x8377;&#x8EF8;&#x53D7;-PhNO(2) &#x30E6;&#x30CB;&#x30C3;&#x30C8;&#x3092;&#x542B;&#x3080;&#x30CE;&#x30FC;&#x30DE;&#x30EB; &#x30E2;&#x30FC;&#x30C9;&#x306E;&#x30E9;&#x30DE;&#x30F3; &#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB; 2 &#x6EB6;&#x5A92;&#x4F9D;&#x5B58;&#x6027;&#x96FB;&#x5B50;&#x7A2E;&#x306E;&#x5171;&#x5B58;&#x3092;&#x30B5;&#x30DD;&#x30FC;&#x30C8;&#x3057;&#x3066;&#x3044;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x30D6;&#x30EA;&#x30C3;&#x30B8; &#x30E6;&#x30CB;&#x30C3;&#x30C8;&#x306E;&#x30B9;&#x30DA;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB;&#x306E;&#x6E29;&#x5EA6;&#x4F9D;&#x5B58;&#x6027;&#x6EB6;&#x5A92;&#x518D;&#x7DE8;&#x30A8;&#x30CD;&#x30EB;&#x30AE;&#x30FC; &#xFF08;lambda(s)) &#x3068;&#x6E29;&#x5EA6;&#x3002; &#x9593;&#x306B;&#x53CD;&#x6BD4;&#x4F8B;&#x306E;&#x95A2;&#x4FC2;&#x3092;&#x793A;&#x3057;&#x3066;&#x3044;&#x307E;&#x3059;&#x3002;

&#x5C40;&#x5728;&#x30FB;&#x975E;&#x5C40;&#x5728; 4 4&#39; &#x306E;&#x5171;&#x5B58;&#x306E;&#x6EB6;&#x5A92;&#x52B9;&#x679C;-&#x5171;&#x9CF4;&#x30E9;&#x30DE;&#x30F3;&#x5206;&#x5149;&#x6CD5;&#x306B;&#x3088;&#x308B; dinitrotolane &#x30E9;&#x30B8;&#x30AB;&#x30EB;&#x30A2;&#x30CB;&#x30AA;&#x30F3;&#x3002;

4&#xC5D0;&#xC11C; &#xAC04;&#xB2E8;&#xD55C; alkyne &#xB2E4;&#xB9AC;&#xC758; &#xB77C;&#xB9CC; &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC; &#xACF5;&#xBA85; 4&#39;-dinitrotolane &#xAE09;&#xC9C4;&#xC801;&#xC778; &#xC74C;&#xC774;&#xC628; &#xCDA9;&#xC804; &#xC9C0;&#xC5ED;&#xD654;-delocalized &#xC885; &#xC6A9; &#xB9E4;&#xC5D0; &#xC885;&#xC18D;&#xC801;&#xC778; &#xACF5;&#xC874;&#xC758; &#xC99D;&#xAC70;&#xB97C; &#xC81C;&#xACF5; &#xD558; &#xB450; &#xAC00;&#xC9C0; &#xBC34;&#xB4DC; &#xBCF4;&#xC5EC;&#xC90D;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xC8FC;&#xB85C; &#xCDA9;&#xC804; &#xBCA0;&#xC5B4;&#xB9C1;-PhNO(2) &#xB2E8;&#xC704;&#xB97C; &#xB610;&#xD55C; &#xD3EC;&#xD568; &#xD558;&#xB294; &#xC815;&#xC0C1; &#xBAA8;&#xB4DC;&#xC758; &#xB77C;&#xB9CC; &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC; 2 &#xAC1C;&#xC758; &#xC6A9; &#xB9E4;&#xC5D0; &#xC885;&#xC18D;&#xC801;&#xC778; &#xC804;&#xC790; &#xC885;&#xC774;&#xC758; &#xB3D9;&#xC2DC; &#xC0AC;&#xC6A9;&#xC744; &#xC9C0;&#xC6D0; &#xD569;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xBE0C;&#xB9AC;&#xC9D5; &#xB2E8;&#xC704; &#xC2A4;&#xD399;&#xD2B8;&#xB7FC;&#xC758; &#xC628;&#xB3C4; &#xC758;&#xC874;&#xC131; (lambda(s)) &#xBC0F; &#xC628;&#xB3C4; &#xBD80;&#xC2E4; &#xAC1C;&#xD3B8; &#xC5D0;&#xB108;&#xC9C0; &#xC0AC;&#xC774; &#xBC18;&#xBE44;&#xB840; &#xAD00;&#xACC4;&#xB97C; &#xBCF4;&#xC5EC;&#xC90D;&#xB2C8;&#xB2E4;.

&#xC9C0;&#xC5ED;&#xD654; &#xB41C; &#xBC0F; delocalized 4, 4&#39;-dinitrotolane &#xAE09;&#xC9C4;&#xC801;&#xC778; &#xC74C;&#xC774;&#xC628; &#xACF5;&#xBA85; &#xB77C;&#xB9CC; &#xBD84;&#xAD11;&#xD559;&#xC5D0; &#xC758;&#xD574; &#xACF5;&#xC874;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xC6A9; &#xB9E4; &#xD6A8;&#xACFC;.

La resonancia espectro Raman del puente simple alquino en 4, 4&#39;-dinitrotolane radical ani&oacute;n muestra dos bandas distintas, proporcionar prueba de la coexistencia de solvente-dependiente de especies localizadas carga y - deslocalizadas. Los espectros Raman de modos normales, principalmente con las unidades de soporte de carga-PhNO(2) tambi&eacute;n admiten la coexistencia de dos especies que dependen del solvente electr&oacute;nicas. La dependencia de la temperatura de los espectros de la unidad puente muestra una relaci&oacute;n inversa entre la energ&iacute;a de reorganizaci&oacute;n solvente (lambda(s)) y la temperatura.

Efectos de solventes en la coexistencia de localizadas y deslocalizadas 4, 4&#39;-dinitrotolane radical ani&oacute;n por resonancia espectroscop&iacute;a Raman.

&#x7535;&#x8377;&#x8F6C;&#x79FB;&#x6FC0;&#x53D1;&#x6001;&#x7684;&#x673A;&#x68B0;&#x8054;&#x9501; [2] &#x8F6E;&#x70F7;&#x7814;&#x7A76; (R(4+)) &#x6350;&#x52A9; 1.5-dioxynaphthalene (DNP) &#x80A1;&#x8BBE;&#x5728;&#x6746;&#x548C;&#x627F;&#x5151; cyclobis(paraquat-p-phenylene) (CBPQT(4+)) &#x73AF;&#x7EC4;&#x4EF6;&#xFF0C;&#x53CA;&#x7C7B;&#x4F3C;&#x975E;&#x8054;&#x9501; [2] &#x53CC; &#xFF08;P(4+))&#xFF0C;&#x5171;&#x632F;&#x62C9;&#x66FC;&#x5149;&#x8C31;&#x548C;&#x7535;&#x5B50;&#x5438;&#x6536;&#x5149;&#x8C31;&#x7684;&#x7814;&#x7A76;&#x3002;&#x5171;&#x632F;&#x62C9;&#x66FC;&#x83B7;&#x5F97;&#x52B1;&#x78C1;&#x6982;&#x51B5;&#xFF0C;&#x5B9A;&#x91CF;&#x4F7F;&#x7528;&#x4F9D;&#x8D56;&#x4E8E;&#x65F6;&#x95F4;&#x7684;&#x7406;&#x8BBA;&#x65B9;&#x6CD5;&#x3001; &#x8BA1;&#x7B97;&#x548C;&#x89E3;&#x91CA;&#x4E0E; DFT &#x8BA1;&#x7B97;&#x7684;&#x63F4;&#x52A9;&#x3002;&#x5728;&#x79EF;&#x6781;&#x7684;&#x632F;&#x52A8;&#x6A21;&#x5F0F;&#x7B26;&#x5408; CBPQT(4+) &#x73AF;&#x4E0A;&#x9C81; DNP &#x80A1;&#x4E0A;&#x5C45;&#x4E2D;&#x7684;&#x76F4;&#x7ACB;&#x4EBA;&#x4ECE;&#x7535;&#x5B50;&#x8F6C;&#x79FB;&#x3002;&#x4F4D;&#x79FB;&#x5411;&#x91CF;&#x7684;&#x9AD8;&#x5EA6;&#x626D;&#x66F2;&#x7684;&#x65B9;&#x5F0F;&#x540C;&#x610F;&#x4ECE; MO &#x8282;&#x70B9;&#x6A21;&#x5F0F;&#x9884;&#x6D4B;&#x7684;&#x7C98;&#x63A5;&#x53D8;&#x5316;&#x3002;&#x6CE8;&#x610F;&#x5230;&#x4E86;&#x5FAE;&#x5999;&#x7684;&#x53D8;&#x5316;&#xFF0C;&#x76F8;&#x6BD4;&#x90A3;&#x4E9B;&#x5728; R(4+) &#x7684;&#x514D;&#x8D39;&#x7EC4;&#x4EF6;&#x4E2D;&#x7684;&#x51E0;&#x79CD;&#x6A21;&#x5F0F;&#x7684;&#x9891;&#x7387;&#x3002;&#x6700;&#x5927;&#x7684;&#x626D;&#x66F2;&#xFF0C;&#x6709;&#x6D89;&#x53CA;&#x73AF;&#x6746;&#x7684; DNP &#x5355;&#x4F4D;&#x548C;&#x767E;&#x8349;&#x67AF;&#x5355;&#x4F4D; CBPQT(4+) &#x73AF;&#x7684;&#x547C;&#x5438;&#x6A21;&#x5F0F;&#x3002;&#x632F;&#x52A8;&#x91CD;&#x7EC4;&#x80FD;&#x6E90;&#xFF0C;&#x4EE5;&#x53CA;&#x603B;&#x7684;&#x632F;&#x52A8;&#x91CD;&#x7EC4;&#x80FD;&#x6E90;&#xFF0C;&#x4E2A;&#x522B;&#x6A21;&#x5F0F;&#x8D21;&#x732E;&#x8BA1;&#x7B97;&#x3002;&#x975E;&#x5E38;&#x76F8;&#x4F3C;&#x7684; &lambda;(v) R(4+) &#x548C; P(4+) &#x7684;&#x503C;&#x8BA1;&#x7B97; (&sim;2910 cm(-1))&#xFF0C;&#x8868;&#x660E;&#x673A;&#x68B0;&#x585E;&#x5B50;&#x8054;&#x9501;&#x7CFB;&#x7EDF;&#x4E2D;&#x7684;&#x4E0D;&#x4F1A;&#x663E;&#x8457;&#x5F71;&#x54CD;&#x7684; R(4+) &#x4E0E; P(4+) &#x76F8;&#x6BD4;&#x5174;&#x594B;&#x7684;&#x72B6;&#x6001;&#x5C5E;&#x6027;&#x3002;

&#x5174;&#x594B;&#x72B6;&#x6001;-&#x53D7;&#x4F53; [2] &#x8F6E;&#x70F7;&#x7814;&#x7A76;&#x7535;&#x8377;&#x8F6C;&#x79FB;&#x72B6;&#x6001;&#x4E2D;&#x7684;&#x626D;&#x66F2;&#x73B0;&#x8C61;&#x3002;

The charge transfer excited state of a mechanically interlocked [2]rotaxane (R(4+)) with a donor 1,5-dioxynaphthalene (DNP) unit in the rod and the acceptor cyclobis(paraquat-p-phenylene) (CBPQT(4+)) ring component, along with the analogous non-interlocked [2]pseudorotaxane (P(4+)), is studied by resonance Raman spectroscopy and electronic absorption spectroscopy. Resonance Raman excitation profiles are obtained, calculated quantitatively using time-dependent theoretical methods, and interpreted with the assistance of DFT calculations. The active vibrational modes are consistent with an electron transfer from the HOMO centered on the DNP unit to the LUMO on the CBPQT(4+) ring. Displacement vectors of highly distorted modes agree with the bonding changes predicted from the MO nodal pattern. Subtle changes in the frequency of some modes in the free components compared with those in R(4+) are observed. The largest distortions are found for modes involving ring breathing in the DNP unit of the rod and the paraquat units of the CBPQT(4+) ring. The individual mode contributions to the vibrational reorganization energy, as well as the total vibrational reorganization energy, are calculated. Very similar values of Î»(v) for R(4+) and P(4+) are calculated (âˆ¼2910 cm(-1)), indicating that the mechanical stoppers in the interlocked system do not significantly affect the excited state properties of R(4+) compared with P(4+).

Excited state distortions in a charge transfer state of a donor-acceptor [2]rotaxane.

Le transfert de charge &eacute;tat excit&eacute; d&#39;un rotaxane m&eacute;caniquement interverrouill&eacute;s [2] (R(4+)) avec une unit&eacute; de 1,5-dioxynaphthalene (DNP) du donateur dans la tige et la cyclobis(paraquat-p-phenylene) de l&#39;accepteur (composante de la bague CBPQT(4+)), ainsi que l&#39;analogue pseudorotaxane [2] non-verrouill&eacute;es (P(4+)), est &eacute;tudi&eacute; par spectroscopie Raman de r&eacute;sonance et de spectroscopie d&#39;absorption &eacute;lectronique. R&eacute;sonance Raman profils d&#39;excitation sont obtenus, calcul&eacute;e quantitativement &agrave; l&#39;aide de m&eacute;thodes th&eacute;oriques d&eacute;pendant du temps et interpr&eacute;t&eacute; avec l&#39;aide de calculs DFT. Les modes de vibration actives sont compatibles avec un transfert d&#39;&eacute;lectron de l&#39;HOMO centr&eacute;e sur l&#39;unit&eacute; DNP pour la LUMO sur l&#39;anneau CBPQT(4+). Vecteurs de d&eacute;placement des modes tr&egrave;s d&eacute;form&eacute;es d&#39;accord avec les changements de liaison pr&eacute;vues par le mod&egrave;le nodal de MO. On observe des changements subtils dans la fr&eacute;quence de certains modes dans les composants libres par rapport &agrave; ceux de R(4+). Les plus grandes distorsions sont retrouvent pour les modes impliquant l&#39;anneau de respiration dans l&#39;unit&eacute; DNP de la tige et les unit&eacute;s de paraquat de l&#39;anneau CBPQT(4+). Les contributions de mode individuel &agrave; l&#39;&eacute;nergie vibrationnelle de r&eacute;organisation, ainsi que l&#39;&eacute;nergie totale r&eacute;organisation vibrationnelle, sont calcul&eacute;es. Des valeurs tr&egrave;s semblables de &lambda;(v) pour R(4+) et P(4+) sont calcul&eacute;es (&sim;2910, cm(-1)), indiquant que les but&eacute;es m&eacute;caniques dans le syst&egrave;me de verrouillage r&eacute;ciproque n&#39;affectent pas sensiblement les propri&eacute;t&eacute;s de l&#39;&eacute;tat excit&eacute; de R(4+) par rapport &agrave; P(4+).

Excit&eacute; les distorsions d&#39;&Eacute;tat dans un &eacute;tat de transfert de charge d&#39;un donneur-accepteur [2] rotaxane.

Der Charge-Transfer aufgeregt Bundesland eine mechanisch verriegelt [2] Rotaxane (R(4+)) mit einem 1,5-Dioxynaphthalene (DNP) Spendereinheit in dem Stab und der Akzeptor-cyclobis(paraquat-p-phenylene) (CBPQT(4+))-Ring-Komponente, zusammen mit dem Analog [2]-Pseudorotaxane (P(4+)), wird von Resonanz Raman-Spektroskopie und elektronische Absorptionsspektroskopie studiert von nicht verriegelt. Resonanz-Raman, die Erregung Profile vorhanden sind, quantitativ mit zeitabh&auml;ngigen theoretische Methoden berechnet und mit Hilfe der DFT Berechnungen ausgelegt. Die aktive Schwingungs-Modi stehen im Einklang mit einem Elektronen-Transfer aus der HOMO, zentriert auf die DNP-Einheit auf dem LUMO auf dem CBPQT(4+)-Ring. Hubraum Vektoren stark verzerrten Modi Stimme die Verklebung &Auml;nderungen aus dem MO nodal Muster vorausgesagt. Subtile Ver&auml;nderungen in der H&auml;ufigkeit der einige Modi in den freien Komponenten im Vergleich zu denen in R(4+) werden beobachtet. Die gr&ouml;&szlig;ten Verzerrungen sind f&uuml;r Modi, die Atmung in die DNP-Einheit des Stabes und der Paraquat-Einheiten der CBPQT(4+) Ring Ring gefunden. Die einzelnen Modus Beitr&auml;ge auf die Reorganisation der Schwingungs-Energie sowie die Energie insgesamt Schwingungs-Reorganisation werden berechnet. Sehr &auml;hnliche Werte der &lambda;(v) f&uuml;r R(4+) und P(4+) werden berechnet (&sim;2910-cm(-1)), darauf hinweist, dass die mechanische Stopper im Interlock-System die angeregten Zustand-Eigenschaften der R(4+) gegen&uuml;ber P(4+) nicht wesentlich beeintr&auml;chtigen.

Staat Verzerrungen in einem Transfer kostenlos ein Donor-Akzeptor [2] Rotaxane begeistert.

Il trasferimento della carica eccitato dello stato di un rotaxano interbloccati meccanicamente [2] (R(4+)) con unit&agrave; di 1,5-dioxynaphthalene (DNP) donatore in asta e l&#39;accettore cyclobis(paraquat-p-phenylene) (componente di anello CBPQT(4+)), insieme con l&#39;analoga senza Interlock [2] pseudorotassano (P(4+)), &egrave; studiata da risonanza spettroscopia Raman, spettroscopia di assorbimento elettronico. Raman di risonanza sono ottenuti profili di eccitazione, calcolato quantitativamente utilizzando metodi teorici di tempo-dipendente e interpretata con l&#39;aiuto di calcoli DFT. I modi vibrazionali attivi sono coerenti con un trasferimento di elettroni da HOMO centrato sull&#39;unit&agrave; DNP per il LUMO sull&#39;anello CBPQT(4+). Vettori di spostamento delle modalit&agrave; altamente distorte sono d&#39;accordo con i cambiamenti di bonding previsti dal modello MO nodale. Sono stati osservati cambiamenti sottili nella frequenza di alcuni modi nei componenti liberi rispetto a quelli in R(4+). Le distorsioni pi&ugrave; grandi si trovano per le modalit&agrave; di respirazione nell&#39;unit&agrave; DNP dell&#39;asta e le unit&agrave; di paraquat dell&#39;anello CBPQT(4+) anello. I contributi individuali modalit&agrave; di energia vibrazionale riorganizzazione, cos&igrave; come l&#39;energia totale riorganizzazione vibrazionale, vengono calcolati. Sono calcolati i valori molto simili di &lambda;(v) per R(4+) e P(4+) (&sim;2910 cm(-1)), che indica che i tappi meccanici del sistema Interlock non influenzano in modo significativo le propriet&agrave; di stato eccitato di R(4+) rispetto ai P(4+).

Eccitato distorsioni dello stato in uno stato di trasferimento di carica di un rotaxano donatore-accettore [2].

&#x96FB;&#x8377;&#x79FB;&#x52D5;&#x52B1;&#x8D77;&#x72B6;&#x614B;&#x306E;&#x6A5F;&#x68B0;&#x7684;&#x30A4;&#x30F3;&#x30BF;&#x30ED;&#x30C3;&#x30AF;&#x3055;&#x308C;&#x305F; [2] &#x30ED;&#x30BF;&#x30AD;&#x30B5;&#x30F3; &#xFF08;R(4+)) &#x30C9;&#x30CA;&#x30FC; 1, 5-dioxynaphthalene (DNP) &#x30E6;&#x30CB;&#x30C3;&#x30C8;&#x306F;&#x30ED;&#x30C3;&#x30C9;&#x3068;&#x30A2;&#x30AF;&#x30BB;&#x30D7;&#x30BF; cyclobis(paraquat-p-phenylene) &#xFF08;CBPQT(4+)) &#x30EA;&#x30F3;&#x30B0; &#x30B3;&#x30F3;&#x30DD;&#x30FC;&#x30CD;&#x30F3;&#x30C8;&#x3068;&#x3068;&#x3082;&#x306B;&#x64EC; &#xFF08;P(4+))&#x3001;&#x5171;&#x9CF4;&#x30E9;&#x30DE;&#x30F3;&#x5206;&#x5149;&#x3068;&#x96FB;&#x5B50;&#x5438;&#x53CE;&#x5206;&#x5149;&#x6CD5;&#x3092;&#x52C9;&#x5F37;&#x3067;&#x3059;&#x3002; &#x306F;&#x4F3C;&#x3066;&#x975E;&#x9023;&#x52D5; [2] &#x30ED;&#x30BF;&#x30AD;&#x30B5;&#x30F3;&#x5171;&#x9CF4;&#x30E9;&#x30DE;&#x30F3;&#x52B1;&#x8D77;&#x30D7;&#x30ED;&#x30D5;&#x30A1;&#x30A4;&#x30EB;&#x304C;&#x5F97;&#x3089;&#x308C;&#x308B;&#x5B9A;&#x91CF;&#x7684;&#x6642;&#x9593;&#x4F9D;&#x5B58;&#x7406;&#x8AD6;&#x30E1;&#x30BD;&#x30C3;&#x30C9;&#x3092;&#x4F7F;&#x7528;&#x3057;&#x3066;&#x8A08;&#x7B97;&#x3057;&#x3001;DFT &#x8A08;&#x7B97;&#x306E;&#x63F4;&#x52A9;&#x3068;&#x89E3;&#x91C8;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x30A2;&#x30AF;&#x30C6;&#x30A3;&#x30D6;&#x632F;&#x52D5;&#x30E2;&#x30FC;&#x30C9;&#x3001;&#x96FB;&#x5B50;&#x8EE2;&#x9001; DNP &#x30E6;&#x30CB;&#x30C3;&#x30C8; CBPQT(4+) &#x30EA;&#x30F3;&#x30B0;&#x4E0A; LUMO &#x3092;&#x4E2D;&#x5FC3;&#x3068;&#x3057;&#x305F;&#x30D2;&#x30C8;&#x304B;&#x3089;&#x3068;&#x4E00;&#x8CAB;&#x6027;&#x304C;&#x3002;&#x5909;&#x4F4D;&#x30D9;&#x30AF;&#x30C8;&#x30EB;&#x306E;&#x6B6A;&#x3093;&#x3060;&#x30E2;&#x30FC;&#x30C9;&#x306E; MO &#x306E;&#x7BC0;&#x70B9;&#x30D1;&#x30BF;&#x30FC;&#x30F3;&#x304B;&#x3089;&#x4E88;&#x6E2C;&#x7D50;&#x5408;&#x306E;&#x5909;&#x66F4;&#x306B;&#x540C;&#x610F;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;R(4+) &#x306E;&#x6BD4;&#x8F03;&#x7121;&#x6599;&#x306E;&#x30B3;&#x30F3;&#x30DD;&#x30FC;&#x30CD;&#x30F3;&#x30C8;&#x306E;&#x3044;&#x304F;&#x3064;&#x304B;&#x306E;&#x30E2;&#x30FC;&#x30C9;&#x306E;&#x5468;&#x6CE2;&#x6570;&#x306E;&#x5FAE;&#x5999;&#x306A;&#x5909;&#x5316;&#x304C;&#x89B3;&#x5BDF;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x6700;&#x5927;&#x6B6A;&#x307F;&#x306F;&#x30ED;&#x30C3;&#x30C9;&#x306E; DNP &#x30E6;&#x30CB;&#x30C3;&#x30C8;&#x3068; CBPQT(4+) &#x30EA;&#x30F3;&#x30B0;&#x306E;&#x30D1;&#x30E9;&#x30B3;&#x30FC;&#x30C8;&#x5358;&#x4F4D;&#x3067;&#x547C;&#x5438;&#x30EA;&#x30F3;&#x30B0;&#x3092;&#x542B;&#x3080;&#x30E2;&#x30FC;&#x30C9;&#x3092;&#x767A;&#x898B;&#x3055;&#x308C;&#x3066;&#x3044;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x500B;&#x5225;&#x30E2;&#x30FC;&#x30C9;&#x5BC4;&#x4ED8;&#x5408;&#x8A08;&#x632F;&#x52D5;&#x518D;&#x7DE8;&#x30A8;&#x30CD;&#x30EB;&#x30AE;&#x30FC;&#x3068;&#x540C;&#x69D8;&#x306B;&#x518D;&#x7DE8;&#x6210;&#x306E;&#x632F;&#x52D5;&#x30A8;&#x30CD;&#x30EB;&#x30AE;&#x30FC;&#x306B;&#x8A08;&#x7B97;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&Lambda;(v) R(4+) &#x3068; P(4+) &#x306E;&#x305F;&#x3081;&#x306E;&#x975E;&#x5E38;&#x306B;&#x985E;&#x4F3C;&#x3057;&#x305F;&#x5024;&#x3092;&#x8A08;&#x7B97; &#xFF08;&sim;2910 cm(-1)) &#x306E;&#x30E1;&#x30AB;&#x30B9;&#x30C8;&#x30C3;&#x30D1; &#x30A4;&#x30F3;&#x30BF;&#x30ED;&#x30C3;&#x30AF;&#x3055;&#x308C;&#x305F;&#x30B7;&#x30B9;&#x30C6;&#x30E0;&#x3067;&#x306F;&#x3001;&#x5927;&#x5E45;&#x306B; P(4+) &#x3068;&#x6BD4;&#x8F03;&#x3057;&#x3066; R(4+) &#x306E;&#x52B1;&#x8D77;&#x72B6;&#x614B;&#x30D7;&#x30ED;&#x30D1;&#x30C6;&#x30A3;&#x306B;&#x5F71;&#x97FF;&#x3057;&#x306A;&#x3044;&#x3053;&#x3068;&#x3092;&#x793A;&#x3057;&#x307E;&#x3059;&#x3002;

&#x72B6;&#x614B;&#x306E;&#x3086;&#x304C;&#x307F;&#x30C9;&#x30CA;&#x30FC; &#x30FB; &#x30A2;&#x30AF;&#x30BB;&#x30D7;&#x30BF;&#x30FC; [2] &#x30ED;&#x30BF;&#x30AD;&#x30B5;&#x30F3;&#x306E;&#x96FB;&#x8377;&#x79FB;&#x52D5;&#x6E96;&#x4F4D;&#x306B;&#x8208;&#x596E;&#x3057;&#x3066;&#x304F;&#x3060;&#x3055;&#x3044;&#x3002;

&#xCDA9;&#xC804; &#xC804;&#xC1A1; &#xD765;&#xBD84; &#xC0C1;&#xD0DC;&#xC758; &#xAE30;&#xACC4;&#xC801;&#xC73C;&#xB85C; &#xC5F0;&#xB3D9;&#xB41C; [2] rotaxane (R(4+)) &#xAE30;&#xC99D;&#xC790; 1, 5-dioxynaphthalene (DNP) &#xB2E8;&#xC704;&#xB85C; &#xB9C9;&#xB300;&#xC640; &#xC218;&#xB77D;&#xC790; cyclobis(paraquat-p-phenylene) (CBPQT(4+)) &#xBC18;&#xC9C0;, &#xD568;&#xAED8; &#xAD6C;&#xC131; &#xC694;&#xC18C;&#xB294; &#xC720;&#xC0AC;&#xD55C; &#xBE44; &#xC5F0;&#xB3D9; [2] pseudorotaxane (P(4+)), &#xACF5;&#xBA85; &#xB77C;&#xB9CC; &#xBD84;&#xAD11;&#xD559; &#xBC0F; &#xC804;&#xC790; &#xD761;&#xC218; &#xBD84;&#xAD11;&#xD559;&#xC73C;&#xB85C; &#xACF5;&#xBD80; &#xD588;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xC5EC;&#xAE30; &#xD504;&#xB85C; &#xD30C;&#xC77C; &#xAC00;&#xC838;&#xC628; &#xACF5;&#xBA85; &#xB77C;&#xB9CC; &#xC591;&#xC801; &#xC2DC;&#xAC04; &#xC885;&#xC18D; &#xC774;&#xB860; &#xBA54;&#xC11C;&#xB4DC;&#xB97C; &#xC0AC;&#xC6A9; &#xD558; &#xC5EC; &#xACC4;&#xC0B0; &#xD558; &#xACE0; DFT &#xACC4;&#xC0B0;&#xC758; &#xB3C4;&#xC6C0;&#xC73C;&#xB85C; &#xD574;&#xC11D;. &#xD65C;&#xC131; &#xC9C4;&#xB3D9; &#xBAA8;&#xB4DC;&#xB294; CBPQT(4+) &#xB9C1; LUMO&#xC5D0; DNP &#xB2E8;&#xC704;&#xB97C; &#xC911;&#xC2EC;&#xC73C;&#xB85C; &#xD638;&#xBAA8;&#xC5D0;&#xC11C; &#xC804;&#xC790; &#xC1A1;&#xAE08;&#xC640; &#xC77C;&#xCE58;. &#xB9E4;&#xC6B0; &#xC65C;&#xACE1;&#xB41C; &#xBAA8;&#xB4DC;&#xC758; &#xBCC0;&#xC704; &#xBCA1;&#xD130; &#xBAA8; &#xAFB8;&#xBC85;&#xAFB8;&#xBC85; &#xC878; &#xAE30; &#xD328;&#xD134;&#xC5D0;&#xC11C; &#xC608;&#xCE21; &#xBCF8;&#xB529; &#xBCC0;&#xACBD;&#xC5D0; &#xB3D9;&#xC758; &#xD569;&#xB2C8;&#xB2E4;. R(4+)&#xC5D0; &#xBE44;&#xD574; &#xBB34;&#xB8CC; &#xAD6C;&#xC131; &#xC694;&#xC18C;&#xC5D0; &#xC5B4;&#xB5A4; &#xBAA8;&#xB4DC;&#xC758; &#xC8FC;&#xD30C;&#xC218;&#xC5D0; &#xC788;&#xB294; &#xBBF8;&#xBB18;&#xD55C; &#xBCC0;&#xD654; &#xAD00;&#xCC30; &#xB41C;&#xB2E4;. &#xBC18;&#xC9C0; &#xBD09; DNP &#xB2E8;&#xC704;&#xC640; CBPQT(4+) &#xB9C1;&#xC758; &#xD30C;&#xB77C;&#xCF70;&#xD2B8; &#xB2E8;&#xC704;&#xC5D0;&#xC11C; &#xD638;&#xD761;&#xACFC; &#xAD00;&#xB828; &#xB41C; &#xBAA8;&#xB4DC;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xAC00;&#xC7A5; &#xD070; &#xC65C;&#xACE1;&#xC744; &#xCC3E;&#xC744; &#xC218; &#xC788;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xCD1D; &#xC9C4;&#xB3D9; &#xAC1C;&#xD3B8; &#xC5D0;&#xB108;&#xC9C0;&#xB85C; &#xC9C4;&#xB3D9; &#xAC1C;&#xD3B8; &#xC5D0;&#xB108;&#xC9C0;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xAC1C;&#xBCC4; &#xBAA8;&#xB4DC; &#xAE30;&#xC5EC; &#xACC4;&#xC0B0; &#xB429;&#xB2C8;&#xB2E4;. R(4+) &#xBC0F; P(4+)&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &lambda;(v)&#xC758; &#xB9E4;&#xC6B0; &#xBE44;&#xC2B7;&#xD55C; &#xAC12;&#xC774; &#xACC4;&#xC0B0; &#xB429;&#xB2C8;&#xB2E4; (&sim;2910 cm(-1)), &#xB098;&#xD0C0;&#xB0B4;&#xB294; &#xC5F0;&#xB3D9;&#xB41C; &#xC2DC;&#xC2A4;&#xD15C;&#xC5D0;&#xC11C; &#xAE30;&#xACC4;&#xC801; stoppers R(4+) P(4+)&#xC5D0; &#xBE44;&#xD574; &#xD765;&#xBD84;&#xB41C; &#xC0C1;&#xD0DC; &#xC18D;&#xC131;&#xC5D0; &#xD070; &#xC601;&#xD5A5;&#xC744; &#xC8FC;&#xC9C0; &#xC54A;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;.

&#xD765;&#xBD84; &#xC0C1;&#xD0DC; &#xC65C;&#xACE1; &#xAE30;&#xC99D;&#xC790; &#xC218;&#xB77D;&#xC790; [2] rotaxane&#xC758; &#xCDA9;&#xC804; &#xC804;&#xC1A1; &#xC0C1;&#xD0DC;&#xC5D0;.

La transferencia de carga excitada estado de un rotaxano [2] mec&aacute;nicamente enclavijadas (R(4+)) con una unidad de 1, 5-dioxynaphthalene (DNP) de donantes en la varilla y el aceptador cyclobis(paraquat-p-phenylene) (componente de anillo CBPQT(4+)), junto con el pseudorotaxane [2] no-enclavijado an&aacute;logo (P(4+)), es estudiado por resonancia espectroscop&iacute;a Raman y la espectroscopia de absorci&oacute;n electr&oacute;nica. Resonancia Raman se obtienen perfiles de excitaci&oacute;n, calcula cuantitativamente utilizando m&eacute;todos te&oacute;ricos dependientes del tiempo e interpret&oacute; con la ayuda de c&aacute;lculos de DFT. Los modos de vibraci&oacute;n activos son consistentes con una transferencia de electrones desde el HOMO centrada en la unidad DNP para la LUMO del anillo de CBPQT(4+). Vectores de desplazamiento de modos muy distorsionados de acuerdo con los cambios de vinculaci&oacute;n predichos el patr&oacute;n nodal de MO. Se observan cambios sutiles en la frecuencia de algunos modos en los componentes libres en comparaci&oacute;n con los R(4+). Las distorsiones m&aacute;s grandes se encuentran modos de respiraci&oacute;n en la unidad de la DNP de la varilla y las unidades de paraquat del anillo CBPQT(4+) del anillo. Se calculan las contribuciones de modo individual a la energ&iacute;a vibracional de la reorganizaci&oacute;n, as&iacute; como la energ&iacute;a total reorganizaci&oacute;n vibracional. Se calculan los valores muy similares de &lambda;(v) para R(4+) y P(4+) (&sim;2910 cm(-1)), indicando que los topes mec&aacute;nicos en el sistema con enclavamiento no afectan significativamente las propiedades del estado excitado de R(4+) en comparaci&oacute;n con P(4+).

Emocionado distorsiones de estado en un estado de transferencia de carga de un rotaxano de donantes-aceptador [2].

&#x4E24;&#x4E2A;&#x7CBE;&#x6C28;&#x9178;&#x4FA7;&#x94FE;&#x4FDD;&#x62A4;&#x7EC4;&#xFF0C;N (G)-4-&#x7532;&#x6C27;&#x57FA;-2,3,6-trimethylbenzensulfonyl &#x96C6;&#x56E2; (&#x5730;&#x94C1;) &#x548C; N (G)-2,2,5,7,8-pentamethylchroman-6-&#x78FA;&#x9170; (Pmc) &#x7684;&#x751F;&#x7269;&#x6D3B;&#x6027;&#x80BD;&#xFF0C;&#x4F7F;&#x7528; Fluorenylmethyloxycarbonyl (&#x6E38;&#x79BB;) &#x56FA;&#x4F53;&#x9636;&#x6BB5;&#x591A;&#x80BD;&#x5408;&#x6210;&#x7684;&#x7F13;&#x6FC0;&#x80BD; Arg(1) &#x548C; &#xFF08;&#x6216;&#xFF09; Arg(9) &#x4F4D;&#x7F6E;&#x5DF2;&#x8FDB;&#x884C;&#x8C03;&#x67E5;&#x3002;&#x5F53; Arg(Mtr) &#x7684;&#x7EC4;&#x5408;&#x662F;&#x76EE;&#x524D;&#x5728;&#x4F4D;&#x7F6E; 1 &#x548C;&#x4F4D;&#x7F6E;&#x7ED9;&#x5288;&#x7EAF;&#x6536;&#x76CA;&#x7387; 52 %9 Arg(Pmc) &#x662F;&#x76EE;&#x524D;&#x5DF2;&#x7ECF;&#x53D1;&#x73B0;&#x66F4;&#x9AD8;&#x6548;&#x5408;&#x6210;&#x80BD;&#x3002;

&#x6E38;&#x79BB;&#x7684;&#x5408;&#x6210;&#x5DE5;&#x827A;&#x6539;&#x8FDB;&#x7F13;&#x6FC0;&#x80BD;&#x3002;

Two arginine side-chain protecting groups, N(G)-4-methoxy-2,3,6-trimethylbenzensulfonyl group (Mtr) and N(G)-2,2,5,7,8-pentamethylchroman-6-sulfonyl (Pmc), have been investigated at both the Arg(1) and/or Arg(9) position of the bioactive peptide, Bradykinin using Fluorenylmethyloxycarbonyl (Fmoc) Solid Phase Peptide Synthesis. A more efficient synthesis of the peptide has been found when a combination of Arg(Mtr) is present at position 1 and Arg(Pmc) is present at position 9 giving a cleaved pure yield of 52%.

Improved Fmoc synthesis of bradykinin.

Deux groupes protecteurs cha&icirc;ne lat&eacute;rale arginine, N (G) -4-m&eacute;thoxy-2,3,6-groupe trimethylbenzensulfonyl (Mtr) et N (G) - 2,2,5,7,8 - pentamethylchroman-6-sulfonyl (Pmc), ont &eacute;t&eacute; &eacute;tudi&eacute;s &agrave; la position deux Arg(1) ou Arg(9) du peptide bioactif, &agrave; l&#39;aide de Fluorenylmethyloxycarbonyl (Fmoc) synth&egrave;se peptidique en Phase solide de la bradykinine. Une synth&egrave;se plus efficace du peptide a &eacute;t&eacute; trouv&eacute;e quand une combinaison de Arg(Mtr) est pr&eacute;sente &agrave; la position 1 et Arg(Pmc) est pr&eacute;sent &agrave; la position 9 donnant un rendement pur cliv&eacute; de 52 %.

Synth&egrave;se Fmoc am&eacute;lior&eacute;e de la bradykinine.

Zwei Arginin-Seitenkette sch&uuml;tzen Gruppen, N (G)-4-Methoxy-2,3,6-Trimethylbenzensulfonyl-Gruppe (Mtr) und N (G) - 2,2,5,7,8 - Pentamethylchroman-6-Sulfonyl (Pmc), haben an der Arg(1) bzw. Arg(9) Position der bioaktiven Peptide, Bradykinin mit Fluorenylmethyloxycarbonyl (Fmoc) Solid Phase-Peptidsynthese untersucht worden. Eine effizientere Synthese des Peptids ist gefunden worden, wenn eine Kombination von Arg(Mtr) vorhanden ist, an Position 1 und Arg(Pmc) an Position 9 geben einen gespalten reinen Ertrag von 52 % vorhanden ist.

Verbesserte Fmoc-Synthese von Bradykinin.

Due gruppi di protezione catena laterale arginina, N (G) -4-metossi-2,3,6-gruppo trimethylbenzensulfonyl (Mtr) e N (G) - 2,2,5,7,8 - pentamethylchroman-6-sulfonil (Pmc), sono stati indagati dalla posizione Arg(1) e/o Arg(9) del peptide bioattivo, bradichinina utilizzando Fluorenylmethyloxycarbonyl (Fmoc) fase solida del Peptide sintesi. Una pi&ugrave; efficace sintesi del peptide &egrave; stata trovata quando una combinazione di Arg(Mtr) &egrave; presente in posizione 1 e Arg(Pmc) &egrave; presente alla posizione 9 d&agrave; un rendimento puro fenduto del 52%.

Sintesi di Fmoc migliorata di bradichinina.

2 &#x3064;&#x30A2;&#x30EB;&#x30AE;&#x30CB;&#x30F3;&#x5074;&#x9396;&#x4FDD;&#x8B77;&#x57FA;&#x306F;&#x3001;N (G)-4-&#x30E1;&#x30C8;&#x30AD;&#x30B7;-2,3,6-trimethylbenzensulfonyl &#x30B0;&#x30EB;&#x30FC;&#x30D7; &#xFF08;Mtr&#xFF09; &#x3068; N &#xFF08;G&#xFF09; - 2,2,5,7,8 - pentamethylchroman-6-&#x4E21;&#x65B9;&#x306F; Arg(1) &#x3084; Arg(9) &#x306E;&#x4F4D;&#x7F6E;&#x751F;&#x7406;&#x6D3B;&#x6027;&#x30DA;&#x30D7;&#x30C1;&#x30C9;, Fluorenylmethyloxycarbonyl (fmoc &#x4FDD;&#x8B77;) &#x56FA;&#x76F8;&#x30DA;&#x30D7;&#x30C1;&#x30C9;&#x5408;&#x6210;&#x3092;&#x7528;&#x3044;&#x305F;&#x30D6;&#x30E9;&#x30B8;&#x30AD;&#x30CB;&#x30F3;&#x3067;&#x30B9;&#x30EB;&#x30DB;&#x30CB;&#x30EB; (Pmc) &#x3092;&#x884C;&#x3063;&#x305F;&#x3002;&#x52B9;&#x7387;&#x7684;&#x306A;&#x5408;&#x6210;&#x30DA;&#x30D7;&#x30C1;&#x30C9;&#x306E;&#x3068;&#x304D; Arg(Mtr) &#x306E;&#x7D44;&#x307F;&#x5408;&#x308F;&#x305B; 1 &#x306E;&#x4F4D;&#x7F6E;&#x306B;&#x5B58;&#x5728;&#x3057;&#x3066;&#x3044;&#x308B;&#x3057;&#x3001;Arg(Pmc) 52% &#x306E;&#x5288;&#x958B;&#x7D14;&#x7C8B;&#x306A;&#x53CE;&#x7387;&#x3092;&#x4E0E;&#x3048;&#x308B; 9 &#x306E;&#x4F4D;&#x7F6E;&#x306B;&#x5B58;&#x5728;&#x3057;&#x3066;&#x3044;&#x308B;&#x767A;&#x898B;&#x3055;&#x308C;&#x3066;&#x3044;&#x307E;&#x3059;&#x3002;

&#x30D6;&#x30E9;&#x30B8;&#x30AD;&#x30CB;&#x30F3;&#x306E;&#x6539;&#x826F; fmoc &#x4FDD;&#x8B77;&#x306E;&#x5408;&#x6210;&#x3002;

&#xB450; &#xC544;&#xB974;&#xAE30;&#xB2CC; &#xC0AC;&#xC774;&#xB4DC; &#xCCB4;&#xC778; &#xBCF4;&#xD638; &#xADF8;&#xB8F9;, N (G)-4-methoxy-2,3,6-trimethylbenzensulfonyl &#xADF8;&#xB8F9; (Mtr)&#xC640; N (G)-2,2,5,7,8-pentamethylchroman-6-sulfonyl (Pmc)&#xC758; &#xC0DD;&#xB9AC; &#xD65C;&#xC131; &#xD3A9; &#xD2F0; &#xB4DC;, Bradykinin Fluorenylmethyloxycarbonyl (Fmoc) &#xACE0;&#xCCB4; &#xB2E8;&#xACC4; &#xD3A9; &#xD2F0; &#xB4DC; &#xD569;&#xC131;&#xC744; &#xC0AC;&#xC6A9; &#xD558; &#xC5EC; Arg(1) &#xBC0F; Arg(9) &#xC704;&#xCE58;&#xC5D0;&#xC11C; &#xC870;&#xC0AC; &#xB418;&#xC5C8;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xB54C; arg(mtr)&#xC758; &#xC870;&#xD569; &#xC704;&#xCE58; 1&#xC5D0; &#xC788;&#xACE0; arg(pmc)&#xAC00; &#xC704;&#xCE58; 9 &#xC8FC;&#xB294; 52%&#xC758; cleaved &#xC21C;&#xC218;&#xD55C; &#xC218;&#xD655;&#xB7C9;&#xC5D0; &#xB354; &#xD6A8;&#xC728;&#xC801;&#xC778; &#xD569;&#xC131; &#xD3A9; &#xD2F0; &#xB4DC;&#xC758; &#xBC1C;&#xACAC; &#xB418;&#xC5C8;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;.

&#xD5A5;&#xC0C1; &#xB41C; Fmoc bradykinin&#xC758; &#xD569;&#xC131;&#xC785;&#xB2C8;&#xB2E4;.

Dos arginina cadena lateral protecci&oacute;n grupos, N (G) -4-methoxy-2,3,6-Grupo trimethylbenzensulfonyl (Mtr) y N (G) - 2,2,5,7,8 - pentamethylchroman-6-sulfonil (Pmc), han sido investigados en la posici&oacute;n Arg(1) y/o Arg(9) del p&eacute;ptido bioactivo, bradiquinina mediante s&iacute;ntesis de p&eacute;ptidos en fase s&oacute;lida de Fluorenylmethyloxycarbonyl (Fmoc). Una s&iacute;ntesis m&aacute;s eficiente del p&eacute;ptido se ha encontrado que una combinaci&oacute;n de Arg(Mtr) est&aacute; presente en la posicion 1 y Arg(Pmc) est&aacute; presente en la posici&oacute;n 9 dando un rendimiento puro exfoliado de 52%.

Mejor Fmoc s&iacute;ntesis de bradiquinina.

&#x91D1;&#x9EC4;&#x8272;&#x8461;&#x8404;&#x7403;&#x83CC;&#x9F3B;&#x6B96;&#x6C11;&#x662F;&#x793E;&#x533A;&#x548C;&#x9662;&#x5185;&#x611F;&#x67D3;&#x7684;&#x91CD;&#x8981;&#x5371;&#x9669;&#x56E0;&#x7D20;&#x3002;&#x91D1;&#x9EC4;&#x8272;&#x8461;&#x8404;&#x7403;&#x83CC;&#x5BF9;&#x4EBA;&#x4F53;&#x5065;&#x5EB7;&#x7684;&#x91CD;&#x8981;&#x6027;&#xFF0C;&#x5C3D;&#x7BA1;&#x5206;&#x5B50;&#x673A;&#x5236;&#x548C;&#x9F3B;&#x5B9A;&#x690D;&#x7684;&#x5BBF;&#x4E3B;&#x56E0;&#x7D20;&#x8FD8;&#x4E0D;&#x592A;&#x6E05;&#x695A;&#x3002;&#x82E5;&#x8981;&#x6807;&#x8BC6;&#x4E3B;&#x673A;&#x9F3B;&#x6B96;&#x6C11;&#x5316;&#x7684;&#x56E0;&#x7D20;&#xFF0C;&#x6211;&#x4EEC;&#x6536;&#x96C6;&#x4EBA;&#x7C7B;&#x9F3B;&#x8154;&#x5206;&#x6CCC;&#x7269;&#x548C;&#x5206;&#x6790;&#x4ED6;&#x4EEC;&#x7684;&#x80FD;&#x529B;&#xFF0C;&#x4FC3;&#x8FDB; S.&#x91D1;&#x9EC4;&#x8272;&#x8868;&#x9762;&#x6B96;&#x6C11;&#x5316;&#x3002;&#x4E00;&#x4E9B;&#x4E2A;&#x4EBA;&#x5236;&#x4F5C;&#x62E5;&#x6709;&#x80FD;&#x591F;&#x5927;&#x5927;&#x4FC3;&#x8FDB; S.&#x91D1;&#x9EC4;&#x8272;&#x8868;&#x9762;&#x5B9A;&#x690D;&#x7684;&#x5206;&#x6CCC;&#x7269;&#x3002;&#x4E0D;&#x518D;&#x4E0E;&#x86CB;&#x767D;&#x9176;&#x9884;&#x5904;&#x7406;&#x7684;&#x9F3B;&#x5206;&#x6CCC;&#x7269;&#x4FC3;&#x8FDB; S.&#x91D1;&#x9EC4;&#x8272;&#x8868;&#x9762;&#x5B9A;&#x690D;&#xFF0C;&#x6697;&#x793A;&#x86CB;&#x767D;&#x56E0;&#x5B50;&#x7684;&#x53C2;&#x4E0E;&#x3002;&#x786E;&#x5B9A;&#x4E86;&#x4E3B;&#x8981;&#x7684;&#x86CB;&#x767D;&#x8D28;&#x6210;&#x5206;&#x7684;&#x5206;&#x6CCC;&#x7269;&#x548C;&#x968F;&#x540E;&#x7684;&#x5206;&#x6790;&#x63ED;&#x793A;&#x4E86;&#x8840;&#x7EA2;&#x86CB;&#x767D;&#x62E5;&#x6709;&#x80FD;&#x591F;&#x4FC3;&#x8FDB; S.&#x91D1;&#x9EC4;&#x8272;&#x8868;&#x9762;&#x6B96;&#x6C11;&#x5316;&#x3002;&#x4ECE;&#x9F3B;&#x5206;&#x6CCC;&#x7269;&#x8840;&#x7EA2;&#x86CB;&#x767D;&#x7684;&#x6C89;&#x6DC0;&#x5BFC;&#x81F4;&#x51CF;&#x5C11; S.&#x91D1;&#x9EC4;&#x8272;&#x8868;&#x9762;&#x6B96;&#x6C11;&#x5316;&#x3002;&#x6B64;&#x5916;&#xFF0C;&#x5916;&#x90E8;&#x6DFB;&#x52A0;&#x7684;&#x8840;&#x7EA2;&#x86CB;&#x767D;&#x663E;&#x8457;&#x51CF;&#x5C11;&#x83CC;&#x5242;&#x9F3B;&#x5B9A;&#x690D;&#x7684;&#x556E;&#x9F7F;&#x52A8;&#x7269;&#x6A21;&#x578B;&#x7684;&#x5FC5;&#x8981;&#x6761;&#x4EF6;&#x3002;&#x6700;&#x540E;&#xFF0C;&#x6211;&#x4EEC;&#x53D1;&#x73B0;&#x8840;&#x7EA2;&#x86CB;&#x767D;&#x65E0;&#x6CD5;&#x8868;&#x8FBE;&#x7684; agr &#x4EF2;&#x88C1;&#x9065;&#x611F;&#x7CFB;&#x7EDF;&#x548C;&#x5BFC;&#x81F4;&#x51CF;&#x5C11;&#x9F3B;&#x6B96;&#x6C11;&#x5316;&#x7684;&#x91D1;&#x9EC4;&#x8272;&#x8461;&#x8404;&#x7403;&#x83CC; agr &#x6548;&#x5E94;&#x5206;&#x5B50; RNAIII&#xFF0C;&#x8BE5;&#x5F02;&#x5E38;&#x6784;&#x8868;&#x8FBE;&#x3002;&#x96C6;&#x4F53;&#x6211;&#x4EEC;&#x7814;&#x7A76;&#x7ED3;&#x679C;&#x8868;&#x660E;&#x9F3B;&#x5206;&#x6CCC;&#x7269;&#x4E2D;&#x8840;&#x7EA2;&#x86CB;&#x767D;&#x7684;&#x5B58;&#x5728;&#x6709;&#x52A9;&#x4E8E; S.&#x91D1;&#x9EC4;&#x8272;&#x9F3B;&#x6B96;&#x6C11;&#x5316;&#x3002;

&#x8840;&#x7EA2;&#x86CB;&#x767D;&#x4FC3;&#x8FDB;&#x8461;&#x8404;&#x7403;&#x83CC;&#x91D1;&#x9EC4;&#x8272;&#x9F3B;&#x6B96;&#x6C11;&#x5316;&#x3002;

Staphylococcus aureus nasal colonization is an important risk factor for community and nosocomial infection. Despite the importance of S. aureus to human health, molecular mechanisms and host factors influencing nasal colonization are not well understood. To identify host factors contributing to nasal colonization, we collected human nasal secretions and analyzed their ability to promote S. aureus surface colonization. Some individuals produced secretions possessing the ability to significantly promote S. aureus surface colonization. Nasal secretions pretreated with protease no longer promoted S. aureus surface colonization, suggesting the involvement of protein factors. The major protein components of secretions were identified and subsequent analysis revealed that hemoglobin possessed the ability to promote S. aureus surface colonization. Immunoprecipitation of hemoglobin from nasal secretions resulted in reduced S. aureus surface colonization. Furthermore, exogenously added hemoglobin significantly decreased the inoculum necessary for nasal colonization in a rodent model. Finally, we found that hemoglobin prevented expression of the agr quorum sensing system and that aberrant constitutive expression of the agr effector molecule, RNAIII, resulted in reduced nasal colonization of S. aureus. Collectively our results suggest that the presence of hemoglobin in nasal secretions contributes to S. aureus nasal colonization.

Hemoglobin promotes Staphylococcus aureus nasal colonization.

Staphylococcus aureus colonisation nasale est un facteur de risque important pour la communaut&#xE9; et des infections nosocomiales. Malgr&#xE9; l&#x26;#39;importance de S. aureus &#xE0; la sant&#xE9; humaine, les m&#xE9;canismes mol&#xE9;culaires et facteurs de l&#x26;#39;h&#xF4;te qui influencent la colonisation nasale ne sont pas bien comprises. Pour identifier les facteurs de l&#x26;#39;h&#xF4;te qui contribuent &#xE0; la colonisation nasale, nous avons recueilli les s&#xE9;cr&#xE9;tions nasales de l&#x26;#39;homme et analys&#xE9; leur capacit&#xE9; &#xE0; favoriser la colonisation S. aureus surface. Certaines personnes produit des s&#xE9;cr&#xE9;tions qui poss&#xE8;dent la capacit&#xE9; de favoriser la colonisation de mani&#xE8;re significative S. aureus surface. Les s&#xE9;cr&#xE9;tions nasales pr&#xE9;trait&#xE9;s avec la prot&#xE9;ase n&#x26;#39;est plus promu la colonisation S. aureus surface, sugg&#xE9;rant l&#x26;#39;implication de facteurs prot&#xE9;iques. Les composants prot&#xE9;iques majeurs de s&#xE9;cr&#xE9;tions ont &#xE9;t&#xE9; identifi&#xE9;s et l&#x26;#39;analyse subs&#xE9;quente a r&#xE9;v&#xE9;l&#xE9; que l&#x26;#39;h&#xE9;moglobine poss&#xE9;dait la capacit&#xE9; de favoriser la colonisation S. aureus surface. Immunopr&#xE9;cipitation de l&#x26;#39;h&#xE9;moglobine &#xE0; partir des s&#xE9;cr&#xE9;tions nasales abouti &#xE0; la colonisation S. aureus surface r&#xE9;duite. En outre, l&#x26;#39;h&#xE9;moglobine a ajout&#xE9; de mani&#xE8;re exog&#xE8;ne a diminu&#xE9; significativement l&#x26;#39;inoculum n&#xE9;cessaire pour la colonisation nasale dans un mod&#xE8;le de rongeur. Enfin, nous avons constat&#xE9; que l&#x26;#39;h&#xE9;moglobine emp&#xEA;ch&#xE9; l&#x26;#39;expression du syst&#xE8;me agr quorum sensing et que l&#x26;#39;expression aberrante constitutive de l&#x26;#39;agr mol&#xE9;cule effectrice, ARNIII, a abouti &#xE0; une colonisation nasale r&#xE9;duit de S. aureus. Collectivement, nos r&#xE9;sultats sugg&#xE8;rent que la pr&#xE9;sence d&#x26;#39;h&#xE9;moglobine dans les s&#xE9;cr&#xE9;tions nasales contribue &#xE0; S. aureus colonisation nasale.

L&#x26;#39;h&#xE9;moglobine Favorise Staphylococcus aureus colonisation nasale

Staphylococcus Aureus nasale Kolonisierung ist ein bedeutender Risikofaktor f&uuml;r Gemeinschaft und Nosokomiale Infektion. Trotz der Bedeutung von S. Aureus f&uuml;r die menschliche Gesundheit sind Molekulare Mechanismen und Host-Faktoren, die die nasale Kolonisierung nicht gut verstanden. Um Host Faktoren der nasalen Kolonisierung identifizieren, wir menschliche nasale Absonderungen zusammengestellt und analysiert ihre F&auml;higkeit zur F&ouml;rderung von S. Aureus Oberfl&auml;che Kolonisation. Einige Einzelpersonen produziert Sekrete besitzen die F&auml;higkeit, S. Aureus Oberfl&auml;che Kolonisation deutlich zu f&ouml;rdern. Nasale Absonderungen vorbehandelt mit Protease nicht mehr bef&ouml;rdert S. Aureus Oberfl&auml;che Kolonisation, was auf die Beteiligung der Protein-Faktoren. Die gro&szlig;en Proteinkomponenten der Absonderungen wurden identifiziert und anschlie&szlig;ende Analyse ergab, dass H&auml;moglobin die F&auml;higkeit zur F&ouml;rderung von S. Aureus Oberfl&auml;che Kolonisation besa&szlig;. Immunopr&auml;zipitation von H&auml;moglobin aus nasalen Absonderungen f&uuml;hrte zu reduzierten S. Aureus Oberfl&auml;che Kolonisation. Dar&uuml;ber hinaus sank exogen hinzugef&uuml;gt H&auml;moglobin deutlich das Inokulum f&uuml;r nasale Kolonisierung in einem Nagetier-Modell notwendig. Schlie&szlig;lich fanden wir, dass H&auml;moglobin Ausdruck des Agr Quorum sensing Systems und dass aberrante konstitutive Ausdruck des Agr Effektor Molek&uuml;ls, RNAIII, f&uuml;hrte zu reduzierten nasalen Kolonisierung von S. Aureus verhindert. Gemeinsam unsere Ergebnisse weisen darauf hin, dass die Anwesenheit von H&auml;moglobin im nasalen Absonderungen zu S. Aureus nasale Kolonisierung beitr&auml;gt.

H&auml;moglobin f&ouml;rdert Staphylococcus Aureus nasale Kolonisierung.

Colonizzazione nasale di Staphylococcus aureus &egrave; un importante fattore di rischio per l&#39;infezione di comunit&agrave; e nosocomiali. Nonostante l&#39;importanza di S. aureus per la salute umana, meccanismi molecolari e host fattori che influenzano la colonizzazione nasale non sono ben chiari. Per identificare i fattori ospite contribuendo alla colonizzazione nasale, abbiamo raccolto umane secrezioni nasali e analizzato la loro capacit&agrave; di promuovere la colonizzazione superficiale di S. aureus. Alcuni individui produce secrezioni che possiedono la capacit&agrave; di promuovere in modo significativo la colonizzazione superficiale di S. aureus. Secrezioni nasali pretrattate con proteasi non pi&ugrave; promosso colonizzazione superficiale S. aureus, suggerendo il coinvolgimento di fattori della proteina. Sono stati identificati i componenti principali della proteina delle secrezioni e successive analisi hanno rivelato che l&#39;emoglobina ha posseduto la capacit&agrave; di promuovere la colonizzazione superficiale di S. aureus. Immunoprecipitazione di emoglobina da secrezioni nasali provocato ridotta colonizzazione superficiale aureus a S.. Inoltre, emoglobina esogenicamente aggiunto significativamente diminuito l&#39;inoculo necessario per la colonizzazione nasale in un modello di roditore. Infine, abbiamo trovato che l&#39;emoglobina ha impedito espressione del sistema agr quorum sensing e aberrante espressione costitutiva della molecola effector agr, RNAIII, risultata ridotta colonizzazione nasale di Staphylococcus aureus. Collettivamente i nostri risultati suggeriscono che la presenza di emoglobina nelle secrezioni nasali contribuisce alla colonizzazione nasale di S. aureus.

Emoglobina favorisce la colonizzazione nasale di Staphylococcus aureus.

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Staphylococcus aureus nasal, la colonizaci&#xF3;n es un factor de riesgo importante para la comunidad y la infecci&#xF3;n nosocomial. A pesar de la importancia de S. aureus a la salud humana, los mecanismos moleculares y de acogida factores que influyen en la colonizaci&#xF3;n nasal no se entienden bien. Para identificar los factores del hu&#xE9;sped que contribuyen a la colonizaci&#xF3;n nasal, se recogieron los humanos de las secreciones nasales y se analiza su capacidad para promover la colonizaci&#xF3;n de la superficie S. aureus. Algunos individuos producen secreciones que poseen la capacidad de promover significativamente S. aureus colonizaci&#xF3;n de la superficie. Secreciones nasales tratados previamente con la proteasa no promovido por S. aureus colonizaci&#xF3;n de la superficie, lo que sugiere la implicaci&#xF3;n de los factores proteicos. Los componentes de las prote&#xED;nas principales de las secreciones se identificaron y posterior an&#xE1;lisis revel&#xF3; que la hemoglobina pose&#xED;a la capacidad para promover la colonizaci&#xF3;n de la superficie S. aureus. La inmunoprecipitaci&#xF3;n de la hemoglobina de las secreciones nasales result&#xF3; en colonizaci&#xF3;n de la superficie reducida de S. aureus. Adem&#xE1;s, la hemoglobina a&#xF1;adida ex&#xF3;genamente disminuy&#xF3; significativamente el in&#xF3;culo necesario para la colonizaci&#xF3;n nasal en un modelo de roedores. Finalmente, se encontr&#xF3; que la hemoglobina impedido expresi&#xF3;n del sistema AGR detecci&#xF3;n de qu&#xF3;rum y que la expresi&#xF3;n aberrante constitutiva de la mol&#xE9;cula de efector AGR, RNAIII, dio lugar a la colonizaci&#xF3;n reducida nasal de S. aureus. Colectivamente nuestros resultados sugieren que la presencia de hemoglobina en las secreciones nasales contribuye a Staphylococcus colonizaci&#xF3;n nasal de S..

Article	Year
Comparisons of measured rate constants with spectroscopically determined electron-transfer parameters. The journal of physical chemistry. B\| PubMed ID: 17388559	2007
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Rachel Stephenson

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