Making α-Haloacids from Carboxylic Acids

Making α-haloacids from carboxylic acids requires steps that differ from the usual halogenation of aldehydes and ketones. Carboxylic acids do not readily take part in α halogenation through enols or enolate intermediates. Instead, chemists use other routes to install a halogen on the α carbon.

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与通过烯醇或烯醇负离子中间体发生的醛和酮的α-卤代反应不同，由于烯醇化能力不足，羧酸及其衍生物不易发生此类反应。

这是因为在碱性条件下，这类分子会发生较强酸性氢的去质子化，从而抑制烯醇负离子的形成。

α-卤代酸可通过将相应的酸转化为其酰卤衍生物来获得。

酰卤与其烯醇式存在平衡。用适当的卤化试剂处理后，再进行水解，即可得到目标产物。

实现这一目标的方法之一是赫尔-沃耳哈-泽林斯基反应（Hell–Volhard–Zelinsky反应），该反应使用卤化磷和卤素生成α-卤代酸。

另一种方法中，羧酸与氯化亚砜反应生成酰氯。随后在痕量卤化氢存在下与适当的 N-卤代琥珀酰亚胺发生伴随反应，再经水解得到目标产物。<...