Kinetic vs Thermodynamic Enolate Formation

Unsymmetrical ketones can form two enolates, and the reaction conditions decide which one appears. One enolate comes from the less substituted alpha-carbon, and the other comes from the more substituted alpha-carbon. These pathways are linked to acid-base chemistry and to regioselectivity, which means choosing one position i...

请记住，羰基化合物的α-氢原子具有弱酸性。当被碱去质子化时，会生成共振稳定的烯醇负离子。

含有不等价α-氢原子的不对称酮可生成两种可能的中间体——取代较少或取代较多的烯醇负离子。

由于位阻较小的质子更容易发生去质子化，因此取代较少的烯醇负离子形成速度相对较快，这类烯醇负离子称为动力学烯醇负离子。由于取代较多的烯醇负离子含有高度取代的双键，因而更加稳定，通常被称为热力学烯醇负离子。因此，热力学烯醇负离子的能量水平低于动力学烯醇负离子。

由于生成热力学烯醇盐所需的能量较高，因此其形成需要更长的反应时间。

根据反应条件的不同，可以实现烯醇盐的区域选择性形成。

为了生成动力学烯醇盐，需使用在非质子性溶剂中具有大位阻且非亲核性...