Dieckmann Cyclization to Form Cyclic β-Ketoesters

Dieckmann cyclization is a base-driven reaction that forms cyclic β-ketoesters from diesters. It is an intramolecular Claisen condensation, which means the reaction happens within one molecule. The product is a ring-shaped β-ketoester.

In this reaction, 1,6-diesters and 1,7-diesters are often use...

二酯经过分子内 Claisen 缩合产生环状 β-酮酯。这个过程称为 Dieckmann 环化，需要一个相当于强碱的碱基来完成反应。

1,6- 和 1,7-二酯是环化的首选底物，因为它们分别产生稳定的五元和六元环。

在二酯衬底中，α碳之一发生去质子化，并作为亲核试剂攻击链另一端的酯亲电试剂。

当碱基提取与其中一个酯基相邻的 α 质子时，会产生亲核烯醇化位点。

对另一个酯基的羰基碳的分子内攻击形成环状中间体。接下来，羰基键重整，同时失去醇氧根离子，得到环状 β-酮酯。

环状酮酯中的酸性氢被去质子化得到烯醇化离子，酸化后得到中性β酮酯。