Controlling Crossed Claisen Products

Crossed Claisen condensations make β-dicarbonyl compounds by reacting two different esters under base-promoted conditions. These reactions can be useful in organic synthesis, but the choice of reagents strongly affects the product mix.

When both esters have α hydrogens, the reaction can give a mi...

两种不同酯之间的克莱森缩合反应称为交叉克莱森缩合反应。

如果两个酯都含有α氢，则会生成四种不同类型的β-酮酯。其中两种为自身缩合产物，另外两种为交叉缩合产物。

成功的交叉克莱森缩合反应需要至少一个不含α氢的酯分子，或使用LDA碱。

例如，芳基酯没有α氢，因此无法形成烯醇负离子。它们可与其他能够形成烯醇负离子的酯分子发生交叉克莱森缩合反应，生成相应的缩合产物。

甲酸酯除了不含α氢外，与其他酯类相比具有很高的反应活性，因此适用于交叉克莱森缩合反应。

如果使用反应性较低且不含α-氢的酯，则需要过量的该酯才能使反应顺利进行。

若使用含有α-氢的酯，则强碱（如LDA）可通过生成不可逆的酯烯醇化物，进而与另一酯分子...