Nitrosation to Make 1,2-Diketones

Nitrosation of enols is a route for making 1,2-diketones. In this reaction, the enol tautomer of a ketone reacts with sodium nitrite in hydrochloric acid. After hydrolysis, the product is a 1,2-diketone.

The reaction begins when hydrochloric acid converts sodium nitrite into an oxonium ion. The l...

羰基化合物的烯醇式异构体可发生亚硝化反应，其中一个额外的羰基被引入，从而形成1,2-二酮。该亚硝化反应通过一个多步机理进行。

最初，盐酸中的亚硝酸钠生成弱酸“亚硝酸”，亚硝酸经质子化后形成氧鎓离子。

氧鎓离子失去水后生成具有亲电性氮原子的亚硝鎓离子。因此，该氮原子易受到烯醇的亲核进攻，生成不稳定的亚硝基化合物。

硝基化合物发生互变异构，其中连接在含氮碳原子上的氢转移到硝基的氧原子上，生成肟。肟的羟基与酮的羰基氧之间形成氢键，从而稳定了肟的结构。

最后，肟的水解得到1,2-二酮产物。

不对称羰基化合物在取代较多的碳原子上发生亚硝基化反应，生成2,3-二酮作为产物。