8.5
尽管将水直接加入烯烃不会发生反应,但在酸的存在下,羟基和氢原子会净加成到双键上,从而得到醇。
由于强酸(如硫酸)在水溶液中完全解离,因此参与反应的酸是水合氢离子。
第一步是双键中取代较少的一端发生缓慢质子化,形成取代较多的碳正离子。
在第二步中,过量存在的水作为亲核试剂进攻碳正离子,生成氧鎓离子。
最后,水(其 pKa 为 15.7)作为碱,使酸性更强的氧鎓离子(其 pKa 约为 -2)去质子化,从而生成最终产物。该过程被称为酸催化,因为作为反应起始剂的水合氢离子在反应结束时被重新生成。
烯烃的水合反应与醇的脱水反应处于相互平衡状态,平衡位置取决于水的浓度和温度。
根据 勒夏特列原理 根据勒夏特列原理,处于平衡状态的系统会通过调整以减弱所施加的变化。
例如,在2-甲基丙烯的反应中,水出现在左侧。使用含水量较高的稀酸可使平衡向生成更多醇的方向移动。
或者,使用含水量较少的浓酸可使平衡逆向移动,生成烯烃和水。
加成反应也具有温度依赖性。在此类反应中,焓变项为负值,因为化学键的形成是放热过程。熵变项为正值,这是负的熵变与正的温度值相乘的结果。
在低温下,熵项相对于焓项变得更小。因此,吉布斯自由能变为负值,平衡常数大于1,有利于醇的生成。
相反,在较高温度下,熵项的作用超过焓项,吉布斯自由能变化变为正值。因此,平衡常数小于1,有利于烯烃的生成。
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