炔烃的亲电加成:卤化

亲电加成反应涉及将多重键（如碳-碳双键和三键）转化为其他官能团。

在这些反应中，π键周围的高电子密度使其能够作为亲核试剂进攻亲电中心。其净结果是简单分子加成到π键上。

如果简单分子是卤素（如溴或氯），则该反应称为卤化反应。每加入一摩尔卤素，就会断裂一个π键，并形成两个新的σ键。

请记住，烯烃的卤化是一种立体专一性反应，通过反式加成生成邻二卤代物。

炔烃的卤化反应遵循类似的模式。然而，由于炔烃含有两个π键，卤素可以在多重键上加成两次。

加入一当量的卤素会生成以反式二卤化物为主要产物；再加入一当量则得到四卤代烷烃。

与烯烃类似，炔烃中的一个π键作为亲核试剂，进攻极化卤素分子上的亲电中心。

当这一过程发生时，带部分负电荷的卤素原子以卤离子形式离去，从而形成环状卤鎓离子中间体。

接下来，卤素离子从三元环的背面进攻卤鎓中间体的任意一个碳原子，导致环打开并形成反式-二卤代烯烃。

再加入另一当量的卤素将遵循类似的机理，生成四卤代烷。

例如，在乙酸和溴化锂存在下，向2-丁炔中加入一摩尔溴可选择性地生成E-2,3-二溴-2-丁烯。再加入一摩尔溴则生成2,2,3,3-四溴丁烷。

最后，炔烃对亲电加成的反应活性低于烯烃。这是因为碳碳三键（C≡C）中的π电子比碳碳双键（C=C）中的π电子束缚得更紧密。

此外，由炔烃形成的卤鎓离子具有较大的环张力，比相应的烯烃中间体更不稳定。