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醛和酮与胺:亚胺和烯胺的形成概述
12.24
像胺类这样的氮亲核试剂可与羰基化合物发生加成反应。
伯胺与醛或酮加成可形成半缩醛胺,后者脱水生成亚胺,也称为席夫碱。
如果使用仲胺,则生成的产物将是烯胺。
亚胺具有C=N双键,而烯胺则具有C–N单键,并且氨基连接在C=C双键上。
亚胺和烯胺的形成过程均包含两个共同步骤:羧胺的生成和水的消除。这两个反应均会形成一个新的C=Nu键。
这两个反应在温和的酸性条件下进行。然而,与亚胺的形成不同,烯胺的形成需要羰基底物至少含有一个α氢原子,以便在最后的消除步骤中被脱去。
亚胺是一类具有重要生物学功能的官能团。视紫红质是视网膜视杆细胞中的一种视觉色素,是高度共轭亚胺的一个实例。
伯胺与羰基化合物(醛和酮)反应生成亚胺。 亚胺由 C=N 双键组成,以其发现者德国化学家雨果·希夫 (Hugo Schiff) 的名字命名为希夫碱。 另一方面,仲胺与羰基化合物反应生成烯胺。 在烯胺中,与氮原子相邻的 C=C 双键的存在导致孤对电子的离域。
亚胺形成和烯胺形成都是可逆的并且是酸催化的…