19.7
脂肪族烷基胺作为Brø布朗斯特-劳里碱(即质子受体),生成其共轭酸——烷基铵离子。
烷基铵离子的pKa值反映了相应胺的相对碱性;pKa值越高,其共轭酸越弱,对应的碱则越强。因此,烷基胺的碱性强于氨。
烷基胺的碱性增强源于烷基的诱导效应以及溶剂化效应,后者通过氢键稳定相应的铵离子。
供电子烷基通过部分离域正电荷来稳定铵离子,从而提高其 pKa 值。
然而,由于溶剂化效应降低,从仲烷基铵离子到叔烷基铵离子的pKa 值并未如预期那样升高。
叔烷基铵离子中增加的空间位阻降低了溶剂化的可行性。
由于诱导效应和溶剂化效应对仲烷基铵离子的稳定作用相当,其pKa 其值高于相应的初级离子和三级离子。
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