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羧酸的制备:格氏试剂的羧化
13.11
格氏试剂通过羧化反应生成比起始格氏试剂多一个碳原子的羧酸。
在此反应中,格氏试剂作为亲核试剂,首先进攻二氧化碳的亲电性碳原子,形成金属羧酸盐,从而生成新的碳-碳键。
接下来,将金属羧酸盐酸化以生成游离的羧酸产物。
由于格氏试剂是由有机卤化物合成的,因此对格氏试剂进行羧化是将有机卤化物转化为羧酸的合适方法。此处的有机基团可以是烷基、乙烯基或芳基。
例如,tert-丁基氯可被转化为其相应的高一个碳的羧酸,且产率较高。
需要注意的是,格氏试剂是强碱和强亲核试剂。因此,在这种两步法制备羧酸的过程中,通常不使用含有与格氏试剂不相容官能团的有机卤化物。
羧酸可以通过格氏试剂 (RMgX) 的羧化来制备。 该方法可方便地将烷基(伯、仲或叔)、乙烯基、苄基和芳基卤化物转化为比起始RMgX多一个碳的羧酸。
羧化机制涉及两个步骤。 第一步,格氏试剂对二氧化碳的亲电位点进行亲核攻击,生成羧酸根离子的镁盐。 在后续步骤中,它通过酸水溶液进行质子化,产生羧酸。
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