阿伦尼乌斯酸是指在水中溶解时能产生氢离子的物质,而碱则产生氢氧根离子。氢离子会立即与水反应生成水合氢离子,但为了简化起见,我们仍将其视为氢离子。根据溶液中氢离子或氢氧根离子含量的多少,溶液被认定为酸性或碱性。
我们使用pH值来衡量酸碱度,pH值等于氢离子浓度的负对数。因此,pH值低于7为酸性,高于7为碱性,pH值等于7为中性。
酸和碱还可以根据其强度进行比较,这与它们的pH值不同。酸的强度与其氢离子从阴离子(称为共轭碱)上解离的难易程度有关。对于碱而言,同样可以根据氢氧根离子及其共轭酸的关系来理解这一概念。我们可以通过酸解离常数(即Ka)来量化这种强度。
Ka 通过未解离酸以及解离出的氢离子和共轭碱的浓度来定义。你经常会看到此关系表示为 pKa,它就是 Ka 的负对数。pKa 越小,酸性越强。
一些酸(如盐酸)是一元酸,意味着它们只能解离出一个氢离子。多元酸(如磷酸)则可以解离出多个氢离子。每一次解离都有其对应的pKa值。
那么,我们如何测定 pKa 呢?一种方法是进行酸碱滴定。滴定是通过将已知浓度的溶液缓慢加入到未知浓度的溶液中,同时观察两者之间的反应。在此过程中,酸与碱发生中和反应,生成盐和水。
因此,如果我们想要测定酸中氢离子的浓度,只需使用已知氢氧根离子浓度的强碱进行滴定,直至酸被完全中和。为了准确地进行滴定,需要对碱进行标定——即必须准确知道其氢氧根离子的精确浓度。这并不总是简单的。
例如,您在实验中将使用的 NaOH 具有很强的吸湿性,这意味着它会从空气中吸收水分。无论是固体还是溶液状态,NaOH 都会发生这种现象。因此,NaOH 溶液的实际浓度可能低于您的预期。
为了确定 NaOH 的准确浓度,我们必须首先进行酸碱滴定。为此,需使用该碱滴定一种已知浓度的酸。邻苯二甲酸氢钾(KHP)是一种非吸湿性酸,因此我们可以根据其质量准确计算出其浓度。
我们可以通过使用酚酞等 pH 指示剂来判断滴定是否完成——即酸已被中和。酚酞在 pH 约 0 至 pH 8 之间呈中性且无色。
随着pH升高,两个氢离子解离。这种阴离子形式呈粉红色。因此,当我们开始滴定时,KHP溶液呈酸性,酚酞为无色。随着我们加入NaOH,氢离子被中和,pH逐渐升高。
在此反应中,当酸和碱以等量混合时,溶液呈中性。此后,再加入少量 NaOH 会使 pH 值变为碱性,溶液变为粉红色。这被称为滴定终点。如果我们知道 KHP 的物质的量以及用于中和它的 NaOH 的体积,就可以计算出碱的准确浓度。
有了标准化的碱溶液后,我们可以通过用该标准碱滴定已知浓度的酸,同时监测 pH 值,来确定该酸的 pKa。以 pH 值对加入的碱体积作图,所得曲线称为滴定曲线。该曲线通常呈 S 形或称作sigmoidal形状,曲线上最陡部分的拐点即为等当点。
此时,氢氧根离子与解离的氢离子的摩尔数相等。与 pKa 相似,每种解离的氢离子都会对应一个当量点。因此,一元酸只有一个当量点,而三元酸则有三个当量点。
进行滴定时,当 pH 指示剂刚刚由无色变为微粉红色时,即表明已超过等当点。这被称为滴定终点。与标定碱液时类似,此时溶液中含有少量过量的氢氧根离子,因而呈弱碱性。
在滴定曲线中,另一个拐点出现在达到当量点一半的位置。在此处,解离酸与未解离酸的浓度相等,因此该点的 pH 值等于 pKa。因此,如果我们进行滴定并确定当量点所对应的体积,则可通过该体积一半时的 pH 值来计算 pKa。
在本实验中,您将首先标定您的碱溶液,然后使用已标定的碱溶液进行滴定,以确定一种多质子酸的两个 pKa 值。
At the end of this lab, students should know...
阿伦尼乌斯酸是指在水中溶解时发生解离并产生氢离子的酸,而阿伦尼乌斯碱则是在水中溶解时产生氢氧根离子的碱。
pH是衡量溶液酸性或碱性强弱的指标。其值等于溶液中氢离子或水合氢离子浓度以10为底的负对数。
酸或碱的强度由其在水中解离为共轭离子的能力决定。强酸和强碱在水中完全解离,而弱酸和弱碱则不能完全解离。酸强度可通过解离常数 Ka 来计算,但更常用的是 Ka 的以10为底的负对数,即 pKa。pKa 值越低,酸性越强。