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勒夏特列原理(LeChatelier's Principle) :温度变化
14.9
温度会影响化学反应的速率;因此,对于一个平衡状态下的 反应,温度的变化对体系起着应力的作用。勒沙特列原理预测了系统将如何 响应,以最小化此类干扰。温度的变化会改变 平衡常数的值,这与浓度或体积的变化不同,它会移动平衡而不会改变 K 的值。考虑一下将气态五氯化磷分解为 三氯化磷和氯气气体的反应。对于这种吸热反应,吸收的热量 可以看作是一种反应物。温度的升高会给体系增加 热量,类似于添加更多的一种反应物。因此,平衡位置向产物移动,产生更多的三氯化磷和氯气 来消耗额外的热量,因为 平衡常数 K 的值增加了。另一方面,温度的降低 会从体系中带走热量,类似于除去一种反应物。平衡位置向反应物移动,产生更多的五氯化磷 来释放热量,因为 K 的值降低了。对于放热反应,例如二氧化硫和氧气 之间的气体反应 生成三氧化硫,释放的热量 可以看作是一种产物。温度的升高类似于添加 更多的一种产物。这会导致平衡位置 向反应物移动,产生更多的二氧化硫 和氧气来吸收一些额外的热量,因为 K 值降低了。相反地,降低这个放热反应 的温度会带走热量,就像除去一种产物一样。平衡位置向产物移动,产生更多的三氧化硫以释放热量,因为 K 增加了。因此,温度升高有利于 吸热反应中的产物,而温度降低 有利于放热反应中 的产物。
与质量作用定律一致,浓度变化所强调的平衡将转变为重新建立平衡,而不会改变平衡常数的值, K。 当平衡因温度变化而变化时, 然而,它以不同的相对成分重新建立,显示了平衡常数的不同值。
要了解这种现象,请考虑基本反应:
由于这是一种基本反应,正向和反向的速率定律可以直接从平衡方程的化学计量法中得出:
当…