16.4
任何缓冲液抵抗 pH 值变化的有效性 取决于弱酸及其共轭碱 或弱碱及其共轭酸 的浓度比,以及 它们的绝对浓度。缓冲范围是在加入酸或碱时 抑制 pH 值显著增加或减少的 pH 值范围。该范围比 pKa 高或低一个单位。因此,作为一种有效的缓冲液,弱酸与碱或弱碱与酸的比值 应在 10:1 到 1:10 之间。亨德森-哈塞尔巴尔赫方程 可以被求解来支持这些值。如果酸的浓度是碱的 10 倍,pH 值将比 pKa 低 1 个单位。相反,如果碱的浓度 是酸的 10 倍,pH 值 将比 pKa 高 1 个单位。当弱酸和共轭碱的浓度相等时,缓冲液在其缓冲范围的中间,是最有效的,此时 pH 值等于 pKa 值。当弱酸和碱的量之间的 差异增加时,缓冲液的效果会变差。因此,醋酸和醋酸盐各含有 1M 的 缓冲液 A 比含有 0.1M 醋酸和 1M 醋酸盐的缓冲液 B 更有效。弱酸和碱的绝对浓度 也决定了缓冲液的有效性。弱酸和碱的浓度越大,它能中和的强酸或强碱就越多。因此,甲酸和甲酸盐各含有 1M 的缓冲液,比甲酸和甲酸盐各含有 0.1M 的缓冲液更有效。缓冲容量是缓冲液在其 pH 值发生显著变化之前 能够中和的强酸或强碱的量。因此,缓冲容量会随着 弱酸及其共轭碱浓度的增加而增加,并且当弱酸和碱的比值接近 1 时,缓冲容量也会增加。
缓冲溶液没有无限容量来保持 pH 相对恒定。 相反,缓冲溶液抵御 pH 值变化的能力取决于其共轭弱 酸-碱 对是否存在明显数量。 如果添加了足够多的强酸或碱以大幅降低缓冲液对中任意一个成员的浓度,则溶液中的缓冲操作将受到影响。
缓冲液容量是酸或碱的数量,可以在 pH 值显著变化 (通常为一个单位)…