1.3
原子的电子构型表示电子在原子轨道中的分布情况。通过应用泡利不相容原理、洪德最大多重度规则和构造原理,可以推断任何元素的电子构型。
构造原理指出,在基态下,原子轨道按能量递增的顺序填充。原子轨道的相对能量可通过库仑相互作用、屏蔽效应和轨道穿透效应来解释。
考虑碳元素的电子排布——碳的原子序数为6,因此呈电中性,具有6个电子。能量最低的1s轨道首先被填满。
根据泡利不相容原理,原子中任意两个电子不能具有相同的四个量子数。由于同一轨道中的电子具有相同的主量子数、角量子数和磁量子数,它们的自旋量子数必须不同。
由于自旋量子数只有两个可能的取值,一个轨道只能容纳两个自旋相反的电子。
尽管能量随壳层数增加而升高,但更强的贯穿能力 s 轨道降低了能量 s 轨道相对于该轨道的 p 轨道
因此,接下来的两个电子占据2s轨道,第五个电子进入2p亚层。由于同一亚层中的轨道被认为是简并的,第五个电子可以进入三个简并的2p轨道中的任意一个。
第六个电子遵循洪德最大多重度规则,优先单独占据一个简并轨道,而不是成对。因此,碳原子的两个2p电子分别占据两个不同的轨道,并且自旋平行。
电子排布图显示,碳在内层电子壳中有两个电子——称为内层电子,而在最外层电子壳中有四个电子——称为价电子。
可以使用此类示意图来记忆原子轨道能级的排列顺序,其中箭头的路径揭示了电子向轨道分配的顺序。
然而,随着这一过程的推进,情况会变得更加复杂 d 和 f 轨道被引入后,过渡元素、镧系和锕系元素的排列顺序变得较难预测。
电子构型和轨道图可以通过应用奥夫鲍原理(每个添加的电子占据可用的最低能量的子壳层)、泡利不相容原理(没有两个电子可以具有相同的四个量子数集)和洪德最大多重度规则来确定 (电子在简并轨道中尽可能保持自旋不成对)。
子壳层的相对能量决定了原子轨道的填充顺序((1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s…