2.5
吉布斯自由能的变化,即ΔG,是指在储存能量的化学键形成或断裂时分别吸收或释放的能量。
Δ 的符号 G 取决于焓、熵和温度的符号及其相对数值。
如果 ΔH 为负值且 ΔS 为正值,则在所有温度下 ΔG 均为负值。因此,系统熵增加的放热反应总是自发进行的。
如果焓变 ΔH 和熵变 ΔS 均为负值,则吉布斯自由能变 ΔG 取决于温度。只有在低温下,焓变和熵变均为负的反应才能自发进行。
Delta G 也依赖于温度,如果两个 delta H 和 delta S 焓变和熵变均为正值的反应仅在较高温度下自发进行。
当 ΔH 为正值且 ΔS 为负值时,ΔG 恒为正值,反应在所有温度下均为非自发反应。
对于任何反应混合物组成,该反应的吉布斯自由能变化 ΔG 等于标准自由能与 RT 乘以反应商的自然对数之和。
当反应物和产物处于平衡状态时,自由能变化为零,反应商等于平衡常数。因此,标准自由能变化等于负的 RT ln(K)。
如果 ΔG° 小于零,则 ln(K) 为正值,意味着 K 大于 1。在此情况下,平衡时有利于产物的生成。平衡常数越大,吉布斯自由能的降低幅度就越大。
具有负ΔG值的反应会向环境释放自由能,称为“放能反应”。
相反,如果 ΔG° 大于零,则 ln(K) 为负值,意味着 K 小于 1,反应的逆向进行占优势。
具有正ΔG的反应会从环境中吸收自由能,这类反应称为“吸能反应”。