2.6
请记住,溶液的形成受混合熵 ΔSmixing 的调控。相应的混合自由能 ΔGmixing 可通过将 ΔSmixing 代入吉布斯自由能方程得到。
由于ΔSmixing与分子间相互作用无关,因此与这些相互作用相关的能量变化被忽略,方程中ΔHmixing的值为0。因此,ΔGmixing等于负的T乘以ΔSmixing。
将溶质溶解于一升溶剂中所伴随的自由能变化称为溶液的自由能,ΔGsolution。从数学上讲,它表示为混合自由能ΔGmixing与组分粒子间相互作用自由能ΔGinteraction之和。
如果溶剂-溶质相互作用无法克服溶质-溶质和溶剂-溶剂相互作用,则ΔGinteraction大于0。
如果 ΔGinteraction 足够大,则 ΔGsolution 大于零。随着 ΔGsolution 增大,溶质在溶剂中溶解的量减少。
相反,如果 ΔGinteraction 可忽略不计,则总 ΔGsolution 等于 ΔGmixing,溶质将在溶剂中完全溶解。
考虑将戊烷溶解于己烷中。溶液中的己烷-戊烷相互作用取代了部分纯液体中的戊烷-戊烷和己烷-己烷相互作用。由于两种分子属于同类型,ΔGinteraction 接近于 0,因此 ΔGmixing 占主导地位,从而形成溶液。
溶液的形成取决于Δ之间的平衡G相互作用 和 ΔG混合即使 ΔG相互作用 呈阳性,前提是数值不过高。
简言之,若溶液形成的ΔGsolution小于0,则该过程有利;若ΔGsolution大于0,则该过程不利。
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