5.3
酸将水分子质子化,形成水合氢离子及其共轭碱。在逆反应中,共轭碱从水合氢离子接受一个质子。酸在水中的解离程度决定了其酸性强弱。
实际上,强酸在水中完全解离,平衡偏向产物一侧,这意味着其溶液中含有高浓度的水合氢离子。
相比之下,弱酸在水中仅部分解离,因此平衡倾向于反应物。因此,其溶液主要含有未解离的酸分子,仅有少量水合氢离子。
弱酸的解离程度可以通过平衡常数 Keq 来测定。
在稀酸溶液中,由于水的浓度变化可以忽略不计,其值基本保持不变。
因此,定义了一个新的平衡常数——称为酸解离常数,Ka。请注意,该表达式的分子中含有水合氢离子的浓度。
较高的 Ka 值对应更高的水合氢离子浓度,从而表明酸性更强。
不同有机酸的 Ka 值相差多个数量级。因此,通常用 pKa(即 Ka 的负对数)来表示不同酸的强弱。
表达式中的负号意味着 pKa 值越高,Ka 值就越小,因而酸性越弱。因此,pKa 为 4.2 的苯甲酸比 pKa 为 −9 的氢溴酸更弱。
此外,pKa 值也可用于判断碱的强度,因为每种碱都有其相应的共轭酸。共轭酸越强,其对应的碱就越弱。
例如,甲醇共轭酸的 pKa 为 −2.5,小于甲基胺共轭酸的 pKa。
因此,甲醇的共轭酸强于甲胺的共轭酸,而甲醇的碱性弱于甲胺。