烯烃醚:醇加成和烷氧基汞化-脱汞

除了醇的脱水反应和威廉姆森醚合成法之外，还可以通过酸催化醇对烯烃的加成反应以及烷氧基汞化-去汞化方法，由烯烃制备醚。

在酸催化下，将醇与烯烃在酸催化剂存在下与过量醇反应，在适当条件下生成醚。

例如，2-甲基丙烯和甲醇在酸催化剂作用下反应，生成2-甲氧基-2-甲基丙烷。

反应始于酸催化剂的质子转移到烯烃的π键上，形成一个碳正离子中间体。

接下来，碳正离子作为亲电试剂，与甲醇分子中具有亲核性的氧原子发生反应，形成氧鎓离子。

最后，氧鎓离子向甲醇溶剂发生质子转移，完成反应，生成醚。

制备醚的另一种方法是烯烃的烷氧基汞化-脱汞反应。

烷氧基汞化是一种两步法反应，通过醇与烯烃在汞盐（如醋酸汞）存在下反应，随后用硼氢化钠进行脱汞反应，从而生成醚。

该反应与羟汞化反应类似，但区别在于使用醇而非水。

从机理上讲，烷氧基汞化-去汞化是一种亲电加成反应，遵循马尔科夫尼科夫规则，且为反式加成。

考虑由丙烯合成2-甲氧基丙烷。

该反应始于醋酸汞对丙烯π键的亲电进攻，从而形成一个桥连的汞鎓离子中间体。

接下来，甲醇分子作为亲核试剂进攻环状汞鎓离子中取代较多的碳原子，使其开环，随后经去质子化形成有机汞中间体。

最后，硼氢化钠作为还原剂，将醋酸汞替换为氢化物，从而生成醚。

总体而言，最终结果是醇对烯烃双键的马尔科夫尼科夫加成。