6.6
在亲核取代反应中,当碳原子与离去基团之间的键发生异裂时,离去基团带走成键电子对,使碳原子中心带正电荷。这种缺电子的底物称为碳正离子。
在碳正离子中,碳原子周围有六个电子,形成三个σ键,每两个键之间的夹角为120°。该碳原子为 sp2 与平面三角形几何构型杂化且具有一个未杂化的空轨道 p 轨道
由于碳原子的空轨道能够容易地接受来自不同亲核试剂的电子,碳正离子在化学反应中表现出强亲电性。
最简单的碳正离子是甲基正离子,其中三个氢原子与缺电子的碳原子相连。
烷基可以取代氢原子,形成不同类型的碳正离子。根据烷基取代基的数量,碳正离子可分为伯碳正离子、仲碳正离子和叔碳正离子。
烷基支链通过诱导效应和超共轭效应稳定碳正离子。
当释放电子的烷基取代基通过σ键向带正电的碳中心提供电子密度时,会产生诱导效应,从而稳定碳正离子。
烷基取代基的增加会增强碳正离子的诱导效应,从而提高碳正离子的稳定性。
这种稳定性还通过超共轭效应进一步增强,该效应涉及碳原子的空p轨道与烷基中一个取向合适的、已填充的sp3轨道之间的重叠。
随着烷基数量的增加,超共轭效应增强,碳正离子的稳定性也随之增加。